Cтраница 2
Декарбоксилирование пиридинполикарбоновых кислот является методом синтеза пиридинкарбоновых кислот и соединений ряда пиридина вообще и поэтому имеет очень широкое применение. Поскольку карбоксильные группы, находящиеся в положении 2 и 4 пиридинового цикла, элиминируются легче, этот способ в конечном счете приводит только к производным никотиновой кислоты. [16]
Для бесстандартной идентификации азоторганических соединений определены индексы удерживания 24 соединений ряда пиридина, анилина и хино-лина, что значительно облегчит исследование состава азоторганических соединений. [17]
Декарбоксилирование пиридинполикарбоновых кислот является методом синтеза пиридинкарбоновых кислот и соединений ряда пиридина вообще и поэтому имеет очень широкое применение. Поскольку карбоксильные группы, находящиеся в положении 2 и 4 пиридинового цикла, элиминируются легче, этот способ в конечном счете приводит только к производным никотиновой кислоты. [18]
Это указывает на то, что в общем случае соединения ряда пиридина восстанавливаются более легко, чем производные бензола. Подобным же образом восстановление 2-фенилпиридина дает с хорошим выходом 2-фенил-пиперидин, а не 2-циклогексилпиридин. [19]
Пиримидины и пиразины, содержащие электроноакцептор-ные заместители, присоединяют электроноизбыточные диено филы к атомам С-2 и С-5, после чего образующиеся аддукты превращаются в соединения ряда пиридина. [20]
Приведены данные по теплотам растворения соединений ряда пиридина и анилина. [21]
На фазе верзамид при 160 наблюдается хорошее деление по классам пиридинов и хинолннов. При снятии хроМатограмм для искусственной смеси, состоящей из 13 соединений ряда пиридина и 7 соединений ряда анилина, не поделились на данной фазе 2 3 - 2 4-и 2 5-диметилпиридины и 2 6-диметилпиридин, ( i-и т-пи-колины, а также пара-и орто-толуидины. [22]
В продуктах вторичной переработки нефтяных фракций содержится во много раз больше азота, чем в прямогонных фракциях. Во фракциях 150 - 180 С и 180 - 200 С гидрокрекинга арлан-ской нефти установлено наличие азотистых оснований с эмпирической формулой CjjH2n - 5 чт0 000Гве1СТВУет соединениям ряда пиридина и анилина. В этом случае азотсодержащие соединения представляют собой гетероциклические системы, сконденсированные с нафтввоароматическими фрагментами, имеющие алкильные заместители. [23]
Они содержатся в каменноугольной смоле и выделяются из нее в виде солей с кислотами. Существуют и многочисленные методы синтеза соединений ряда пиридина. [24]
Для металлургии производятся миллионы тонн кокса - попутно получаются и большие количества каменноугольной смолы ( 3 % от массы угля), состоящей в основном из ароматических углеводородов. Из 1 т каменноугольной смолы перегонкой в сочетании с химической обработкой получают 16 кг бензола, 2 5 кг толуола, 0 3 кг изомерных ксилолов, около 20 кг фенола и его гомологов, 40 - 60 кг нафталина, 5 - 20 кг антрацена. Кроме того, в каменноугольной смоле содержатся высшие ароматические углеводороды, соединения ряда пиридина, тиофен - всего до 400 индивидуальных соединений. [25]
Большинство методов, использованных для синтеза этих соединений, полностью соответствуют методам, применяемым в ряду бензола; сюда, например, относятся восстановление оксимов ацетилпиридинов или замещенных изо-нитрозокетонов. Другие амины получались декарбоксилированием соответствующих Щ2 - пиридил) аланинов или гофмановской перегруппировкой Щ2 - пиридил) пропионамидов. Имеющиеся в литературе данные о физиологической активности указывают на то, что соединения ряда пиридина, содержащие р-аминоэтильную группировку в положении 3 и 4, в отношении угнетающего действия качественно подобны своим бензольным аналогам, в то время как 3 - ( 2-пиридил) этиламин ( XXXV) обладает гистаминоподобной активностью. [26]
При гидрировании изохинолина водород присоединяется сначала к пиридиновому кольцу; следовательно, 5 6 7 8-тетрагидроизохинолины не могут быть получены прямым восстановлением. Однако незамещенный 5 6 7 8-тетрагидроизохинолин был получен гидрированием изохинолина до декагидроизохинолина и частичным дегидрированием последнего. Тетрагидроизохинолины были синтезированы из производных циклогексана с использованием методов, применяемых для получения соединений ряда пиридина ( стр. [27]
При гидрировании изохинолина водород присоединяется сначала к пиридиновому кольцу; следовательно, 5 6 7 8-тетрагидроизо-хинолины не могут быть получены прямым восстановлением. Однако незамещенный 5 6 7 8-тетрагидроизохинолин был получен гидрированием изохинолина до декагидроизохинолина и частичным дегидрированием последнего. Тетрагидроизохинолины были синтезированы из производных циклогексана с использованием методов, применяемых для получения соединений ряда пиридина ( стр. [28]
Хотя в настоящее время число известных производных бензола значительно превышает количество полученных соединений ряда пиридина, тем не менее литература, посвященная химии производных пиридина, весьма обширна и объем ее возрастает с поразительной быстротой. В настоящем обзоре нет ни возможности, ни необходимости рассматривать ту часть обширного материала по химии пиридина, которая является простым повторением химии ароматических соединений. Повидимому, более целесообразно попытаться рассмотреть и, когда это возможно, объяснить именно характерные реакции соединений пиридинового ряда, указывая в то же время на другие типы превращений, имеющие аналогии в ароматическом ряду. Настоящая статья поэтому не дает исчерпывающего обзора, и приведенные ссылки на оригинальную литературу в соответствии с высказанной выше точкой зрения представляют частный интерес. Существуют другие обзоры по химии пиридина [1-8], к которым читатель может обратиться в случае надобности. В обзоре Бергстрома [2] соединения ряда пиридина рассматриваются с точки зрения их места среди органических соединений аммиака. [29]