Cтраница 2
Большая активность а-положений может быть объяснена в некоторых случаях, особенно для тиофена и его замещенных, распределением электронной плотности в основном состоянии. Между тем в соединениях ряда фурана местом наибольшей электронной плотности в цикле является обычно гетероатом. Более надежным критерием для интерпретации различий в активности положений кольца принято считать энергии ( стабильности) соответствующих 0-комплексов. В частности, при возникновении сг-комплекса с участием а-углеродного атома создаются лучшие возможности для делокализации заряда, чем в том случае, когда в его образовании участвует р-углеродный атом цикла. [16]
Во всех случаях раскрытия кольца под влиянием кислот первоначальным продуктом реакции является 1 4-дикарбонильное соединение. В этом смысле процесс раскрытия кольца может рассматриваться как обратный процессу образования соединений ряда фурана из 1 4-дикарбонильных соединений. [17]
Раскрытие цикла фурана как в соединениях, имеющих фураноидную систему двойных связей, так и в гидрированных производных фурана происходит легко при самых различных экспериментальных условиях и реагентах. По существу все известные реакции раскрытия кольца могут быть сведены к рассмотрению поведения соединения ряда фурана как простого эфира. [18]