Cтраница 4
Некоторые соединения тантала ( например, оксид тантала () Та2О3, Кз [ ТаР8 ]) используют в ка честве катализаторов. [46]
Некоторые соединения тантала ( например, оксид тантала ( III) Та2Оз, Кз [ ТаР8 ]) используют в качестве катализаторов. [47]
Спектры ЯМР триметилдихлорниобия в СС14 обнаруживают протоны, присоединенные к атому углерода, который связан непосредственно с атомом металла. Спектры ЯМР для соединений тантала не были получены, поскольку они быстро разлагаются в растворе при - 10 С. [48]
Наиболее ранние работы появились в советской литературе начиная примерно с 1936 г. В этих работах реакции проводили в сернокислых растворах. Затем метод был усовершенствован 61: желтое соединение тантала с пирогаллолом получали в 4 М соляной кислоте, содержащей 0 02 М оксалата аммония. При 325 мц, светопоглощение Та2О5 в 40 и 70 раз превышает светопоглощение равных по весу количеств Nb2O5 и ТЮ2 соответственно. В присутствии молибдена, вольфрама, сурьмы и урана получаются завышенные результаты; многие другие элементы мешают в меньшей степени. Чувствительность метода хорошая: 0 04 у Та / см для экстинкции, равной 0 001 при 325 мц. [49]
Было установлено, что, в отличие от упомянутых выше соединений тантала или титана, для получения высококачественных пленок нитрида кремния необходимы низкие давления распыляющих газов. Следовательно, в этом случае необходимо использовать либо тлеющий разряд, поддерживаемый термоэлектронной эмиссией [109], либо высокочастотное распыление [ НО ], По-видимому, для распыления будет достаточным давление ниже ( 5 - 10) - 10 - 3 мм рт. ст. Для получения хороших результатов, в противоположность случаю системы кремний - кислород, распыление нужно проводить в атмосфере чистого азота. Вероятно, это объясняется тем, что для образования нитрида кремния необходимо присутствие атомарного азота, поскольку хемосорбции молекул N2 на кремнии не происходит. Ионы N образуются главным образом в темном пространстве [111] или путем диссоциации N2 при ударе о поверхность катода. Следовательно, атомы азота могут попасть на подложку только тогда, когда они либо распыляются с поверхности мишени, возможно, из слоя нитрида кремния на поверхности мишени [109], либо отражаются от мишени после прохождения темного пространства. В обоих случаях атомы азота, падающие на подложку, должны испытать относительно небольшое число столкновений на пути от катода к подложке. [50]
Если в фильтрате содержится много оксалатов. При соотношении окислов ниобия и тантала больше 2 необходимо проводить переосаждение соединения тантала; при этом не всегда получаются хорошие результаты. [51]
Эта обменная реакция, характерная также для алкоголятов других поливалентных металлов, протекает быстро и не сопровождается побочными реакциями. В подобных реакциях с высшими третичными спиртами соединения ниобия ведут себя иначе, чем соединения тантала. Но пента-трет-бутилат может быть получен реакцией диалкиламидов ниобия с трет-бутиловым спиртом [169] или обменной реакцией с ацетатом вместо спирта. Последняя реакция является общей для пентаэтилатов ниобия. [52]
Не говоря о существующих различиях в физических свойствах ( температура плавления и кипения, плотность металлов и их пяти-окисей), в числе особо важных химических отличий ниобия и тантала необходимо указать прежде всего на более основные свойства соединений тантала по сравнению с соединениями ниобия. Это отличие ведет к практически важной большей способности некоторых соединений ниобия гидролизоваться в сравнении с аналогичными по составу соединениями тантала. На этом основаны наиболее важные способы разделения ниобия и тантала. [53]