Cтраница 4
В условиях равновесия Л вытесняет меркаптаны из раствора. Однако при концентрации ее более 0 1 скорость абсорбции Л, в значительной мере лимитируется процессами в жидкой фазе. Это позволяет путем подбора условий абсорбции достичь высокую степень извлечения меркаптанов ( 95 99) при извлечении СОг на 35 - 40 и резко сократить расход щелочи. [46]
Очищаемый нефтепродукт предварительно обрабатывается 5 % - ным раствором едкого натра. После отстаивания освобожденный от сероводорода нефтепродукт поступает в нижнюю часть абсорбера с насадкой. В верхнюю часть абсорбера навстречу поднимающемуся потоку бензина поступает раствор с усилителем для извлечения меркаптанов. Отработанный щелочной раствор, содержащий меркаптиды, нагревается до 110 С и поступает в десорбер, где дополнительно подогревается внизу десорбера глухим паром до 140 - 150 С. При этом меркаптиды разлагаются - меркаптаны выводятся из системы, а восстановленный раствор щелочи с усилителем возвращается в систему - в абсорбер. [47]
Если в кислых СНГ количество H2S относительно велико, то удобнее и экономичнее применять экстракцию моно - или диэтаноламином, которые регенерируются в специальном резервуаре в процессе паровой десорбции при нагреве до 95 С и возвращаются для повторного использования. Извлечение H2S осуществляется при температуре 40 - 60 С и давлении, соответствующем упругости паров, противотоком в колонке с насадкой. Этот метод позволяет отказаться от применения водных растворов щелочей, эффективно удаляет двуокись углерода и элементарную серу, но недостаточно результативен в отношении извлечения меркаптанов. [48]
Выбор того или иного процесса для осуществления перечисленных стадий осуществляется для каждого ГПЗ индивидуально в зависимости от характеристик сырья и существующих потребностей в определенных продуктах. Например, очистка газа от кислых компонентов может происходить в два этапа: очистка от H2S и СО2 растворами аминов практически без извлечения меркаптанов и очистка от меркаптанов растворами щелочи или адсорбцией на цеолитах. Той же цели можно достигать и в одну стадию при использовании физико-химических абсорбентов, таких как Укарсол или Экосорб, способных одновременно извлекать H2S, CO2 и сераорганичес-кие соединения, хотя в этом случае степень извлечения меркаптанов ниже, чем при защелачивании. [49]
Очищаемый бензин подается насосом Н-1 в насадочную колонну / ( - /, в которой сероводород и часть низкомолекулярных меркаптанов извлекаются раствором щелочи. Выходящий с верха колонны бензин вводится во вторую насадочную колонну К-2, в которой происходит его обработка метанолом и раствором едкого натра. Метанол вводится немного выше середины колонны, раствор едкого натра - на верх ее. Таким образом, в нижней части колонны происходит извлечение меркаптанов из бензина смесью едкого натра и метанола, а в верхней части - отмывка метанола из бензина раствором едкого натра. [50]
![]() |
Схема очистки с рециркуляцией реагента. [51] |
Успешность этой реакции зависит от концентрации раствора соды и температуры, при которой происходит удаление углекислоты из сферы реакции. Например, при выщелачивании керосина, нагретого до 70 - 90 С, согласно опытам В. Л. Гурвича каустическая сода может быть полностью заменена кальцинированной. Очистка бензинов от меркаптанов раствором соды не может быть эффективной вследствие того, что ее проводят при невысокой температуре, не обеспечивающей удаление углекислого газа. Наличие углекислого газа в щелочном растворе ведет к усиленному разложению мерка-птидов натрия, что наряду с их гидролизом резко уменьшает степень извлечения меркаптанов. Однако для удаления сероводорода из бензинов и продуктов реакции серной кислоты с углеводородами углекислый натрий может вполне заменить едкий натр. При очистке масляных фракций углекислый натрий не может заменить едкий натр из-за трудности удаления кислоты. [52]
В ряде случаев в общую схему завода приходится включать некоторые специфические процессы очистки светлых продуктов, например процессы очистки бензинов и керосинов от активных сернистых соединений, процесс для снижения содержания кислот и смол. Часто ограничиваются защелачиванием бензинов и керосинов каустической и кальцинированной содой, иногда аммиаком. Для некоторых нефтепродуктов предусматривается очистка только от меркаптанов. В результате очистки качество продуктов доводится до нормы и улучшается приемистость бензинов к этиловой жидкости. К числу таких процессов относятся докторская очистка, процессы меркапсол и солютайзер и др. Общим для всех этих процессов является регенерируемость реагентов и примерно одинаковая принципиальная схема регенерации последних. Отличие же состоит в различной степени извлечения меркаптанов и различных расходных показателях. [53]