Cтраница 2
Из сказанного ясно, что в реально существующих системах образуется несколько одновременно действующих активных промежуточных продуктов. В конкретном примере разложения перекиси водорода активными формами являются соединения перекисного типа, содержащие четное число избыточных атомов кислорода, а неактивной - соединение, содержащее один избыточный атом кислорода. Формы, содержащие нечетное, но большее единицы, число атомов кислорода, обычно распадаются с образованием основной неактивной формы и не имеют самостоятельного кинетического значения. [16]
Из сказанного ясно, что в реально существующих системах образуется несколько одновременно действующих активных промежуточных продуктов. В конкретном примере разложения перекиси водорода активными формами являются соединения перекисного типа, содержащие четное число избыточных атомов кислорода, а неактивной - - соединение, содержащее один избыточный атом кислорода. Формы, содержащие нечетное, но большее единицы, число атомов кислорода, обычно распадаются с образованием основной неактивной формы и не имеют самостоятельного кинетического значения. [17]
![]() |
Константы скорости реакций омыления этилацетата различными щелочами. [18] |
В реакционной смеси образуется несколько промежуточных продуктов: молибдат образует соединения перекисного типа, CuSO4 дает не менее двух промежуточных продуктов. Кроме того, образуются общие промежуточные продукты, представляющие собой пероксиды и состоящие из смешанных молибденово-медных соединений перекисного типа. Кинетический анализ подобных процессов достаточно сложен, поэтому мы его приводить не будем. [19]
С марганцовокислым калием и содой он дает резкую реакцию на двойную связь, но бром присоединяется довольно медленно. При хранении чистый метилметакрилат постепенно самопроизвольно полимери-зуется, по-видимому, вследствие образования с кислородом воздуха соединений перекисного типа, являющихся катализаторами полимеризации ( ср. Для предотвращения этого в технический продукт обычно вводят замедлитель ( ингибитор) окисления-гидрохинон, частично сохраняющийся и в полимере и переходящий в мономер при деполимеризации. Для ускорения полимеризации и противодействия влиянию гидрохинона в опыте 260, как и в технике, применяется один из лучших катализаторов этого процесса-перекись бензоила, легкорастворимая в метилметакрилате. Чем больше перекиси бензоила добавлено в мономер, тем быстрее протекает полимеризация при заданной температуре. Перекись водорода малорастворима в мономере, и полимеризация протекает с ней гораздо медленнее. [20]
С перманганатом калия и содой метилметакрилат дает резкую реакцию на двойную связь, но бром присоединяет довольно медленно. При хранении чистый метилметакрилат постепенно самопроизвольно полимеризуется, по-видимому, вследствие образования с кислородом воздуха соединений перекисного типа, являющихся катализаторами полимеризации ( ср. Для предотвращения полимеризации в технический продукт обычно вводят замедлитель ( ингибитор) окисления - гидрохинон, частично сохраняющийся и в полимер. Для ускорения полимеризации и противодействия влиянию гидрохинона в опыте 260 ( как и в промышленности) применяется один из лучших катализаторов этого процесса - перекись бензоила, легкорастворимая в метилметакрилате. [21]
Фторопласты получают путем полимеризации газообразных низкокипящих мономеров при повышенном давлении в автоклавах. Реакция проводится в большинстве случаев в присутствии воды, поглощающей и отводящей тепло реакции, и катализаторов, обычно соединений перекисного типа. [22]
На рис. 1 представлены спектры чистого и окисленных образцов фурфурола. Из приведенных спектральных кривых видно, что в ходе окисления возрастает поглощение, обусловленное карбонильными и гидро-ксильными колебаниями. Известно, что в указанном интервале частот проявляются деформационные колебания С 0-связей эфиров и карбоновых кислот. Определенные изменения в спектре окисленного фурфурола наблюдаются в области 850 - 890 см - ], в которой проявляются основные валентные колебания связи О-О. Возможно, эти изменения связаны с образованием соединений перекисного типа, которые обнаружены химическими методами. [23]