Cтраница 2
Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора наряду с фосфазореакцией явлйется одним из важнейших препаративных методов полчения осазосоединений. [16]
![]() |
Вторичаыэ фосфиноксиды R1R2P ( O H. полученные автоокислением. [17] |
Реакции окисления соединений трехвалентного фосфора кислородом ( автоокисление), пероксидами и различными кислородсодержащими соединениями, серой и серосодержащими соединениями разнообразны и применяются весьма широко. В данной главе рассмотрены наиболее важные синтезы в условиях гемолитического окисления. [18]
Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора N-галоидамидами - важный способ синтеза фосфазо-сульфонилов, который имеет широкие границы применения, но и ряд недостатков. Реакция идет гладко и с хорошими выходами только в том случае, если атом фосфора связан с тремя атомами галоида или тремя одинаковыми или различными ал-кильными, арильными или алкоксильными группами. Если же атом фосфора связан одновременно с атомами хлора и другими заместителями, особенно алкоксилами, то выходы фосфазосое-динений заметно снижаются вследствие образования большого количества трудно отделимых побочных продуктов, а в некоторых случаях фоефазосульфонилы совсем не удается выделить. Так, например, метоксидихлорфосфазосульфонилфенил CeHsSC N РСЬ ( ОСН3) не удается получить из натрийхлорамида бензолсульфокислоты и метилдихлорфосфита [40], так как образующийся сначала метоксидихлорфосфазосульфонилфенил сразу же вступает в реакцию с непрореагировавшим натрийхлорамидом и дает более сложные соединения неустановленного строения. [19]
Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора легко проходит при действии N-хлориминоэфиров, N-хлораренамидинов, N-хлорамидов угольной и карбоновых кислот, азидов карбоновых кислот и в одном случае - О М - дибензоилгидроксиламина. [20]
Таким образом, соединения трехвалентного фосфора проявляют и нуклеофильную, и электрофильную реакционную способность. [21]
Дезоксигенирование достигается действием соединений трехвалентного фосфора, например триэтилфосфита. Нитрозосоединения дезоксигенируются в мягких условиях, но более легкодоступные нитросоединения требуют более жестких условий, что первоначально вызывало некоторые трудности. [22]
Дезоксигенирование достигается действием соединений трехвалентного фосфора, например триэтилфосфита. Нитрозосоединения дезоксигенпруются в мягких условиях, но более легкодоступные нитросоединения требуют более жестких условий, что первоначально вызывало некоторые трудности. [23]
Высокая реакционная способность соединений трехвалентного фосфора по отношению к свободным радикалам, по-видимому, обусловлена тем, что в них атом фосфора, обладая р3 - гибриди-зацией, имеет свободную пару электронов, способную образовать координационную связь с атомом - носителем неспаренного электрона и вакантную, незанятую d - орбиту, способную принять неспаренный электрон свободного радикала. [24]
Фосфазены синтезируют окислением соединений трехвалентного фосфора органическими азидами, а также азидами трех-или пятивалентного фосфора. [25]
Реакции а-галогенкетонов с соединениями трехвалентного фосфора чрезвычайно сложны ( см. стр. Рассмотрим реакции, начинающиеся с атаки на атом галогена, и отличие механизма этих реакций от механизма других реакций. [26]
Было показано, что соединения трехвалентного фосфора способствуют образованию а-формилированных продуктов из метилметакрилата, в то время как пиридин и пирро-лидин либо не оказывают существенного влияния на ход реакции, либо сдвигают реакцию в сторону образования р-формилированных продуктов. [27]
Реакция является общей для соединений трехвалентного фосфора, содержащих алкоксигруппу. При JR R в виде алкилгалогенида отщепляется младший радикал. Продукты реакции обычно являются смесью цис - и транс-изомеров. [28]
Скорости реакций окислительного иминирования соединений трехвалентного фосфора специально не изучались, но многочисленные экспериментальные данные позволяют сделать вывод, что скорости реакций зависят как от природы фосфорсодержащего соединения, так и от природы углеводородного радикала натрийхлорамида. [29]
Азиды сульфокислот реагируют с соединениями трехвалентного фосфора при комнатной температуре в низкокипящих растворителях - эфире, хлористом метилене, метаноле, этаноле. [30]