Cтраница 2
Смелые прогнозы ученых, занимающихся соединениями инертных газов, отнюдь не фантастичны. Этот раздел химии, как и многие другие новые области науки, может оказаться весьма плодовитым и для техники, и для технологии. Скоро никого уже, пожалуй, не удивит идея ракетного двигателя с фторидксепоновым окислителем. [16]
Для объяснения характера связи в соединениях инертных газов и типов возможных реакций с их участием не требуется овых теоретических представлений. Так, XeF4 образует кристаллы молекулярного типа, в которых атом ксенона имеет плоскую квадратную координацию четырьмя атомами фтора. При качественном рассмотрении по методу МО ( разд. [17]
Как показал Никитин, различная устойчивость соединений инертных газов может быть использована в практических целях для их разделения. Так, перекристал-лпзсвывая гидрат двуокиси серы в атмосфере смеси писрт-ш х газов, ученый получал осадок, состоящий из радона; гелий, пеон и аргон оставались в газовой фазе. Можно также практически полностью перевести в осадок аргон и отделить его от оставшихся в виде газов гелия н неона. [18]
Конечно, судить о прочности связей в соединениях инертных газов с другими элементами только на основании величин ионизационных потенциалов инертных газов - это очень упрощенный подход. Ведь, как уже говорилось, связь, например, в молекулах фторидов инертных газов преимущественно ковалентная. [19]
Конечно, нельзя утверждать, что успешный синтез соединений инертных газов в 1962 г. явился полной неожиданностью для химиков, поскольку возможность их существования была предсказана Полингом еще в 1938 г., а сообщения о неудачных попытках их получения появлялись еще раньше. [20]
Был сделан ряд попыток объяснить большую устойчивость ряда соединений инертных газов в рамках методов валентных связей и молекулярных орбиталей. Метод валентных связей отчетливо указывает на искаженную октаэдрическую структуру, тогда как проведенные до сих пор расчеты по методу молекулярных орбиталей предсказывают правильное октаэдрическое строение. Несомненно, дальнейшее развитие этой области представляет очень большой интерес. [21]
Однако неспособность к существованию ( соответственно нестабильность) солеоб-разных соединений инертных газов обусловлена не столько высоким потенциалом их ионизации, а скорее тем, что высокая энергия, затрачиваемая для ионизации, не компенсируется соответствующей высокой энергией решетки образующегося соединения. Однако в случае образования соединений Be энергия решетки соответственно выше; в случае BeF2 она равна примерно 826 ккал / молъ, в то время как для NeF рассчитана энергия около. [22]
Однако неспособность к существованию ( соответственно нестабильность) солеобраз-ных соединений инертных газов обусловлена не столько высоким потенциалом их ионизации, сколько тем, что высокая энергия, затрачиваемая для ионизации, не компенсируется соответствующей высокой энергией решетки образующегося соединения. Однако в случае образования соединений Be энергия решетки соответственно выше; в случае BeF2 она равна примерно 826 ккал / моль, в то время как для NeF рассчитана энергия около 181 ккал / моль. [23]
Однако неспособность к существованию ( соответственно нестабильность) солеоб-разных соединений инертных газов обусловлена не столько высоким потенциалом их ионизации, а скорее тем, что высокая энергия, затрачиваемая для ионизации, не компенсируется соответствующей высокой энергией решетки образующегося соединения. Однако в случае образования соединений Be энергия решетки соответственно выше; в случае BeF2 она равна примерно 826 ккал / молъ, в то время как для NeF рассчитана энергия около. [24]
Вне разряда эти образования быстро распадались, и первые сообщения о соединениях инертных газов казались малообоснованными. [25]
С тех пор опубликовано большое число работ, описывающих получение и свойства соединений инертных газов. Для протекания процессов гемолитического замещения требуется, чтобы атакующий и замещаемый радикалы были способны к образованию достаточно прочных связей с атомом инертного газа. Поэтому не удивительно, что реакции 5н2 - типа у атомов элементов группы VIII не известны. [26]
![]() |
Строение карб-оксилатных комплексов Be40 ( OCOR e ( показаны только три группы RCOO. [27] |
ОктафтороксеНаты рубидия и цезия являются наиболее устойчивыми из полученных в настоящее время соединений инертных газов. Они разлагаются при температуре выше 400 С. [28]
Долгое время эти открытия - фактически единственные, бесспорно доказывавшие реальность существования соединений инертных газов, оставались удивительными и непонятными фактами. Вопрос был освещен и плодотворно развит в работах советского химика Б. А. Никитина, показавшего, где и как следует искать химическую жизнь недеятельных газов. На протяжении 1936 - 1952 гг. ученый изучал возможные соединения инертных газов, руководствуясь принципом В. Г. Хлопина об изоморфной сокристаллизации сходных по размерам и строению молекул. Никитиным установлено, что при низких температурах инертные газы образуют изоморфные кристаллы с летучими гидридами - сероводородом, галогеноводородами - и даже с двуокисью серы и угольной кислотой. [29]
Наиболее сильный удар по идее валентности нанесен в последнее время при синтезе соединений инертных газов. [30]