Cтраница 3
Таким образом, путем расчета сродства соответствующих реакций удается показать невозможность образования еетерополярных соединений инертных газов. [31]
Тетрафторид ксенона ( Малы и др., 1962) лучше всего известен из соединений инертных газов. Удивительно, что это один из наиболее легко синтезируемых фторидов: для его приготовления требуется лишь пропустить смесь ксенона, фтора и азота ( в качестве разбавителя) через накаленную никелевую трубку и сконденсировать продукт в охлажденном сифоне. Это белые кристаллы, устойчивые на воздухе, упругость их паров при комнатной температуре только около 4 мм рт. ст., вещество, подобно гексафтороплатинату ( У) ксенона, легко сублимирует. В инфракрасном спектре ( разд. Хе - F, указывает, что газообразная молекула имеет высокую симметрию. Фактически считают, что молекула имеет конфигурацию плоского квадрата: высоко электроотрицательные атомы фтора поляризуют внешние орбитали крупного атома ксенона, так что четыре из восьми валентных электронов атома инертного газа обобществляются с четырьмя атомами фтора; при этом остаются две неподеленные пары и в целом получается шесть электронных пар, которые определяют стереохимию атома ксенона, похожую поэтому на стереохимию иона [ 1СЦ ] - ( рис. 2.10, л, гл. Следует отметить, что эти соединения устойчивы по отношению к переносу заряда и поэтому весьма отличаются от короткоживущих молекулярных частиц и гидратов, единственных ранее известных соединений инертных газов. [32]
Начиная с 1936 г., благодаря широким исследованиям Б. А. Никитина, было получено много соединений инертных газов за счет проявления коорди-нативной связи: соединения с водой, сероводородом, сернистым газом, фенолом, хлористым и бромистым водородом, ацетоном и др. Метод изоморфного соосаждения, разработанный Никитиным, позволяет осадить гексагидраты инертных газов, например, Хе 6Н2О с SO2 6Н2О, а затем количественно отделить друг от друга. Некоторые соединения обладают заметной устойчивостью: например, Rn 2С6Н5ОН существует при комнатной температуре и плавится при 50 С. [33]
Еще в 1951 г. на основании теоретических расчетов связей в ионах 1С1; и 1з - было высказано предположение, что можно-получить соединения инертных газов. [34]
Так как соединения с фенолом значительно устойчивее гидратов, то и вода, как мы видели выше, образует с фенолом не гексагидрат, а молекулярный дифенолят, повидимому, аналогичный соединениям инертных газов с фенолом. Возможно, что к этому же типу относится и соединение серной кислоты с фенолом, о котором мы говорили выше. [35]
Связь в молекулах типа XeF4 и XeF6 не сильно отличается от связи в молекулах типа C1F3 и IF7, которые также имеют более восьми электронов в валентной оболочке. Соединения инертных газов - не единственные среди тех, для которых нарушено правило октетов. [36]
Однако сам факт существования этих соединений имеет большое принципиальное значение, так как наиболее наглядно и убедительно опровергает постулат незыблемости электронного октета ( VI § 3 доп. По соединениям инертных газов имеются обзорные статьи. [37]
Процесс этот приобрел большое значение, так как многие фторорга-нические производные обладают весьма ценными свойствами. Необходим фтор и для получения соединений инертных газов. [38]
Спектроскопические методы исследования ( а таких сейчас много) также дают возможность получить информацию о строении веществ. Эти методы часто применялись к соединениям инертных газов. [39]
Сведения о соединениях инертных газов еще не упорядочены и, возможно, некоторые из них недостаточно уточнены, но сам факт существования этих соединений показывает, что инертность этих элементов относительна. Не исключена возможность, что в дальнейшем соединения инертных газов найдут практическое применение. [40]
Летом 1962 г. несколько ученых, работы которых представлены в этой книге, открыли существование богатой и сложной химии ксенона. Хотя практика и теория никогда не доказывали невозможность образования соединений инертных газов, однако многие ученые были очень удивлены и даже не поверили, когда впервые услышали об этом открытии. [41]
Электронная классификация элементов периодической таблицы позволяет объяснять закономерность в комплексообразовании элементов, распространение элементов в земной коре и целый ряд других явлений. Знаменательным в этом отношении является открытие и создание химии соединений инертных газов, что оказалось возможным при установлении потенциалов ионизации элементов и сравнении их для кислорода и ксенона. [42]
Многие небольшие молекулы образуют устойчивые кристаллы с водой при низких температурах. Газовые гидраты аргона, криптона и ксенона образуются при соединении инертных газов с водой при высоких давлениях и очень низких температурах. [43]
В предыдущем сообщении ] 2 было показано, что при образовании молекулярного соединения H2S - 2C0H5OH ( путем воздействия газообразного сероводорода на твердый фенол) кристаллы этого соединения сероводорода изоморфно захватывают находящиеся в газовой фазе инертные газы - радон и аргон. Таким образом, методом изоморфного соосажде-ния было доказано существование новой группы соединений инертных газов, общей формулы М-2 СаН ОН. Однако предложенный автором [2] для изучения молекулярных соединений метод изоморфного соосаждения не позволяет определить обычные свойства получаемого соединения. Он дает величину константы распределения инертного газа между газовой фазой и кристаллами какого-либо соединения, изоморфного с соответствующим соединением инертного газа, и, вместе с тем, формулу этого соединения. С Н5ОН или СвН5СН3) аналогичные молекулярные соединения, способные, к тому же, образовывать друг с другом смешанные кристаллы. Для получения новых молекулярных соединений инертных газов очень плодотворным оказалось выведенное автором [3] элементарное правило аналогии: Если два вещества обладают близкими ван-дер-ваальсовыми силами и молекулы их сходны по размерам и форме, то они должны давать с третьим веществом аналогичные молекулярные соединения, обладающие близкой устойчивостью и способные образовывать друг с другом смешанные кристаллы. [44]
Иногда взрывы происходят без очевидных внешних воздействий. Один из исследователей, представивший доклад о мерах предосторожности при работе с соединениями инертных газов, пишет: Исследователи, испытавшие на собственном опыте взрывы соединений благородных газов, сходятся в том, что по чувствительности к детонации ХеО3 сравним с трех-иодистым азотом, а по силе взрыва - с тринитротолуолом. Звук взрыва очень резкий. Взрыв 25 мг вызывает звон в ушах в течение получаса. Взрыв может быть вызван осторожным нагреванием, механическим перемешиванием и, наконец, может быть самопроизвольным. Чувствительность отдельных образцов до некоторой степени различна; несколько образцов сохранялись в течение нескольких недель. Этот взрывчатый материал может образоваться непреднамеренно, например при действии влаги комнатного воздуха на соединения ксенона. Другие авторы пишут, что нескольких сот миллиграммов трехокиси ксенона более чем достаточно, чтобы сделать пробоину в тефлоновом контейнере с толщиной стенок 18 мм или вдребезги разбить эксикатор. [45]