Cтраница 1
![]() |
Физические константы металлов подгруппы германия. [1] |
Соединения четырехвалентного германия более устойчивы, чем двухвалентного; у олова устойчивость двух - и четырехвалентных соединений примерно одинакова; свинец в наиболее типичных и устойчивых соединениях двухвалентен. [2]
Соединения четырехвалентного германия легко гидролизуются и обладают некоторыми свойствами, похожими на свойства соответствующих соединений четырехвалентного олова; однако последние легче восстанавливаются. Для четырехвалентного германия соли кислородных кислот не характерны, а галогениды имеют выраженную-тенденцию к образованию аддуктов. Моногерман, тетрагалогениды, алкильные и арильные производные германия являются ковалент-ными соединениями. [3]
Соединения четырехвалентного германия более устойчивы и лучше изучены; известны соединения с кислородом, серой, галогенами, водородом и азотом. [4]
Моносульфид, не содержащий примесей соединений четырехвалентного германия, по-видимому, нерастворим в щелочах. [5]
Легкая превращаемость соединений двухвалентного германия в соединения четырехвалентного германия позволяет предполагать, что GeJ2 - наиболее доступный галогенид двухвалентного германия, должен алкили-роваться диарилртутью с образованием германийорганических соединений. Известно [1], что GeJ2 присоединяет RJ с образованием RGeJ3 - При взаимодействии GeJ2 с ( C2H5) 2Hg и ( re - C4H9) 2Hg [2] выделяется металлическая ртуть. [6]
Моносульфид германия, особенно аморфный свежеосажденный, легко окисляется до соединений четырехвалентного германия, поэтому и рекомендуется получать его в инертной атмосфере. [7]
В своих соединениях германий может быть двух - и четырехвалентным; соединения четырехвалентного германия более устойчивы. [8]
Германиевые покрытия, вероятно, можно получить из электролитов, содержащих соединение четырехвалентного германия при введении поверхностно активных веществ, увеличивающих перенапряжение водорода. [9]
Соединения двухвалентного германия - сильные восстановители; они легко окисляются в соединения четырехвалентного германия. [10]
Солеоб-разные соединения четырехвалентного германия - сульфат, ацетат и ди-гидрофосфат - получаются лишь в безводных условиях и полностью гид-ролизуются водой. [11]
Возможно также применение для этих целей электролитов, содержащих германий в двухвалентной форме. Известно [306], что в противоположность соединениям четырехвалентного германия его двухвалентные соединения легко восстанавливаются до металла на капающем ртутном катоде. [12]
Выше 550 С идет обратная реакция. Из растворов GeO может быть получена восстановлением соединений четырехвалентного германия металлическим цинком или фосфорноватистой кислотой. Свежеосажденная GeO может иметь различную окраску: от желтой до красной, очень мало растворима в воде, легко растворима в галогеноводородных кислотах и слабо растворима в щелочи. [13]
Металл, который по своим химическим свойствам напоминает во многом углерод и кремний. В соединениях может быть двух - и четырехвалентным, соединения четырехвалентного германия более устойчивы. Германий при 25 С вполне устойчив на воздухе, в водопроводной и дистиллированной воде и кислороде. При нагревании свыше 200 С с галогенами германий легко образует соответствующие тетрагалогениды. Наиболее энергично взаимодействует с хлором, затем с бромом и иодом. Соляная и серная кислоты при комнатной температуре взаимодействуют с германием слабо, при 100 С серная кислота медленно растворяет германий. Азотная кислота и царская водка при их нагреве сильно действуют на германий. Водные растворы едкого натра и едкого кали реагируют с германием очень слабо, тогда как в присутствии Н2О2 расплавленные щелочи быстро его растворяют. [14]
Меньшая величина растворимости коричневой GeO - aq по сравнению с желтой объясняется возможно неточностью методики анализа, не позволяющей раздельно определить в растворе Ge11 и Gelv. Если в гидратированной окиси германия содержатся даже небольшие примеси соединений четырехвалентного германия, то в воде и щелочи образуются коллоидные растворы с красной опалесценцией. [15]