Cтраница 1
Макроциклические соединения с гетероатомами фосфора ( III) и мышьяка ( III), а также макроциклы, содержащие различные комбинации этих атомов с серой и кислородом, описаны в литературе. Однако данные об этих соединениях недостаточно полны. [1]
Макроциклические соединения, содержащие четыре азометиновые группировки ( структуры I, IV, V и VI), не способны к отщеплению протонов и не образуют нейтральных комплексов с двухзарядными ионами переходных металлов. Соединения, описываемые структурами II, III и VI, обладают кислотными свойствами и в зависимости от числа отщепившихся протонов способны образовывать как заряженные, так и нейтральные комплексы с двухзарядными катионами. [2]
Обычно макроциклические соединения - это циклические деп-сипептиды ( а-аминокислоты и а-гидроксиалифатические кислоты, попеременно связанные в кольца), макротетралиды ( тетралактоны нонактиновой кислоты и ее производных), полиэфиры и некоторые другие вещества. Существуют некоторые макроциклические соединения, содержащие отрицательно заряженные группы ( например, нигерицин и моненсин), которые также могут образовывать комплексы с катионами щелочных металлов. [3]
Природные макроциклические соединения - порфирины и кор-рины известны давно. Они входят в состав многих ферментов и кофер-ментов и поэтому представляют особый интерес для биохимии. [4]
Полиненасыщенные макроциклические соединения можно синтезировать модификацией уже имеющихся макроциклических металлокомп-лексов или лигандов. Изменение структуры лиганда достигается как за счет процессов гидрирования и дегидрирования, так и введением заместителей в макрокольцо. [5]
Азотсодержащие Макроциклические соединения как экстрагенты для избирательного выделения меди / Ю. А. Золотев, Т. А. Ларикова, В. А. Бодня и др. / / Докл. [6]
Получены макроциклические соединения, в состав которых входит не один, а несколько макроциклов; их называют полимакроцикличе-скими. Эти макроциклы могут быть связаны между собой мостиками, состоящими из одного или нескольких атомов. Однако существуют и другие полимакроциклы, имеющие выраженную трехмерную структуру. В таких соединениях макроциклы связаны между собой посредством двух общих атомов, их называют клатрохелатам и и к ним относят криптанды, сепулкраты, саркофагины и др. Известны соединения, в состав которых входит более трех макроциклов. [7]
Многие макроциклические соединения получены при конденсации DAP не только с алифатическими, но и с ароматическими аминами различного строения. [8]
Образованию макроциклических соединений благоприятствует наличие неорганического катиона соответствующего размера, который координирует промежуточный продукт синтеза в положении, удобном для завершения циклизации. Такой процесс называется темплейтным синтезом. Например, полиэфирные краун-соединения синтезируются с большим выходом в присутствии ионов щелочных элементов. [9]
Химия макроциклических соединений, начало которой было положено Ружичкой в 1926 г., зародилась из чисто практического предложения швейцарской фирмы Неф - исследовать природу действующего начала натуральных мускусных душистых веществ с целью удешевления производства соединений с запахом мускуса. Это исследование не только достигло целей, которые были поставлены, но дало мощный толчок развитию глубоких и тонких теоретических изысканий, позволивших открыть новые аспекты в теории строения органических соединений, расширить наши познания во многих областях органической химии и привело к открытию новых типов соединений и новых видов меж - и внутримолекулярных взаимодействий. [10]
Избирательность макроциклических соединений к катионам была обнаружена также у бимолекулярных фосфолипидных мембран [ 65, с. Теория переноса и потенциалов для всех этих мембран впервые дана в работах Эйзенмана, Сианн, Сабо [ 43, гл. В соответствии с этой теорией ток в мембране переносят комплексные частицы, образуемые катионом и молекулой МАК. [11]
Получение макроциклических соединений затрудняется низкой тенденцией к циклообразованию; в связи с этим возникла необходимость в создании новых препаративных способов. [12]
Химия макроциклических соединений сформировалась в течение последних двадцати лет на стыке координационной и органической химии как новый интенсивно развивающийся раздел науки. Результаты исследований в этой области широко применяются в неорганической, органической, аналитической и биологической химии. В химии макроциклических соединений используют подходы физической химии ( теории химического строения, химической кинетики и термодинамики) и разнообразные физические методы исследования геометрического и электронного строения синтезированных соединений. [13]
Большинство макроциклических соединений биогенетически образуется из поликетидных предшественников. В биосинтезе их могут принимать участие как молекулы ацетата, так и пропионата. [14]
История синтетических макроциклических соединений измеряется отрезком времени порядка семидесяти лет. В 1936 г. Ван-Альфен [7] впервые получил насыщенный 14-член-ный тетраазамакроцикл, впоследствии названный цикламом, а в следующем году Пикок с сотрудниками [8] синтезировал 10-членный триазамакроцикл. [15]