Cтраница 4
При нагревании выше температур плавления эти кристаллические макроциклические соединения самопроизвольно полимеризуются с образованием аморфных ( по рентгеноструктурным данным) веществ, которые медленно растворяются в бензоле. Такие полимеры имеют характеристическую вязкость в пределах 0 1 - 2 7, что свойственно полимерам с высоким молекулярным весом. Высокомолекулярная природа этих веществ была подтверждена исследованием их механических свойств. Изменение температуры плавления при 198 ( ASTM, тест D 1238 - 52Т) было в пределах 0 1 - 2 0 град / мин, что также является признаком высокого молекулярного веса полимера. [46]
В главе 8 показано, что трехмерные макроциклические соединения с полюсными атомами углерода получают алкилированием соответствующих окси - или оксиметилпроизводных насыщенных краун-эфиров. [47]
Первые публикации советских химиков по синтезу макроциклических соединений относятся к 30 - м годам [1], однако планомерные иследования в этой области были начаты сравнительно недавно - с 50 - х годов. [48]
Для появления мускусного запаха в молекуле макроциклического соединения необходимо наличие функциональной группы, предпочтительно карбонильной. Наиболее ценные макроциклические мускусы - кетоны и лактоны. [49]
Второй по своей важности метод синтеза макроциклических соединений заключается во внутримолекулярной циклизации сцодинитрилов. Эта реакция известна под названием конденсации Торпа-Циглера. [50]
Сравнивая темплатные и нетемплатные методы получения макроциклических соединений Куртнса, следует отметить следующее. Темп-латными реакциями типа (4.1) получают макроциклические соединения с различным размером макрокольца, числом донорных атомов, азоме-тиновых группировок, которые могут быть в цис - или транс - положении. К недостаткам этого метода следует отнести ограниченное количество темплатных агентов, применяемых для таких реакций. [51]
Существует два вида полиненасыщенных трехмерных структур: макроциклические соединения с так называемой сухой полостью ( dry cave, они же - лакунарные соединения), а также частокольные ( picket fence) макроциклические системы. Трехмерные структуры встречаются в комплексах с гекса - и тетраеновыми макроциклами. [52]