Cтраница 1
Ароматические сераорганические соединения в целом являются наиболее прочными и заметно превращаются лишь при высоких температурах, однако ароматические дисульфиды и особенно полисульфиды составляют некоторое исключение. [1]
В присутствии ароматических сераорганических соединений осадка и отложений на меди образуется значительно больше, чем при окислении Т-7 в присутствии алифатических сераорганических соединений. Соответственно возрастает коррозия и образование растворимых смол. В присутствии алифатических сераорганических соединений растворимых смол и осадков образуется значительно меньше. [3]
При окислении смесей ароматических сераорганических соединений с алканами и цикланами в присутствии меди образуются осадки, существенно отличающиеся по составу и структуре от рассмотренных выше. [5]
При окислении ИПБ с добавками ароматических сераорганических соединений образуется значительно меньше осадка, чем с алканами и цикланами. Это может быть объяснено только влиянием ароматической среды. Большая склонность ароматических структур к ассоциации, приводящая к образованию значительного количества осадка в алкановой и циклановой среде, проявляется меньше в изопропилбензоле, поскольку ароматические структуры среды препятствуют ассоциации окислительных ароматических сераорганических соединений. [6]
Все осадки, образующиеся при окислении ИПБ с ароматическими сераорганическими соединениями характеризуются меньшим содержанием меди, чем осадки, образующиеся при окислении смесей с алифатическими сераорганическими соединениями. [8]
Иные результаты получены при окислении топлива Т-7 с ароматическими сераорганическими соединениями. Сульфаты меди, безводный и пятиводный сульфиды меди и закись меди входят в состав кристаллической фазы осадков в весьма незначительном количестве. [10]
Рентгенограммы осадков, образующихся при окислении смесей в присутствии алифатических и ароматических сераорганических соединений, совершенно отличны друг от друга. [11]
Картина качественно меняется при окислении смесей алканов и цикланов с ароматическими сераорганическими соединениями. Независимо от того, окисляются ли смеси с дифенилсульфидом, дифенилдисульфидом, тиофенолом или 3-метилбензтиофеном, образуется твердая фаза, близкая по составу и молекулярному весу. Данные химического, спектрального анализа свидетельствуют о близости состава и структуры осадков, образовавшихся при окислении смесей алканов и цикланов с дифенилсульфидом, дифенилдисульфидом, фенилмер-каптаном, 3-метилбензтиофеном. При этом состав и строение алканов и цикланов существенного значения не имеет. [12]
Склонность к коагуляции серу - и кислородсодержащих соединений при окислении смесей с ароматическими сераорганическими соединениями значительно выше, поскольку в продуктах окисления имеются ароматические структуры, которые, как отмечалось раньше, чрезвычайно склонны к ассоциации. Вследствие большого различия химической прлроды углеводородной среды и сераорганических ароматических соединений осадок выпадает в виде частиц значительно большего размера. Кроме того, количество образующ ихся частиц значительно больше, чем при окислении смесей алканов и цикланов с алифатическими сераорганическими соединениями. [13]
При обработке водой окисленных смесей углеводородов с алифатическими сераорганическими соединениями и тиофанами, а также с ароматическими сераорганическими соединениями, у которых атом серы не соединен с атомом углерода кольца, обнаружена серная кислота, возникновение которой можно объяснить гидролизом кова-лентных сульфатов. [14]
Из приведенных данных видно, что значения энергии активации процессов коагуляции значительно выше при окислении смесей с ароматическими сераорганическими соединениями. Присутствие меди в отличие от процессов окисления чисто углеводородных топлив оказывает гораздо меньшее влияние на величину U. Минимальное значение U получается при окислении Т-7 с добавками алифатических сераорганических соединений. [15]