Ароматическое сераорганическое соединение
Cтраница 2
Исследованиями установлено, что отложения, образовавшиеся на поверхности меди при окислении смесей углеводородов с ароматическими и алифатическими сераорганическими соединениями, резко отличаются друг от друга по составу, структуре и даже по внешнему виду. При окислении смесей с ароматическими сераорганическими соединениями образуются толстые, рыхлые, легко снимающиеся с металла отложения от светло-желтого и светло-зеленого до коричневого цвета. В присутствии алифатических сераорганических соединений отложения образуются гораздо меньше; они плотно прилегают к поверхности металла. [16]
Это связано, очевидно, с тем, что образующиеся соли сульфокислот и сульфаты меди являются как бы центрами коагуляции частиц, чему способствует и незначительное количество образующихся отложений на поверхности меди, которые не препятствуют ее контакту с нагретым топливом. В случае же окисления смесей с ароматическими сераорганическими соединениями на поверхности меди образуется толстый слой отложений, препятствующий контакту меди с топливом. [18]
Таким образом, при коагуляции частицы твердой фазы преодолевают некоторый потенциальный барьер, представляющий со бой энергию активации процессов коагуляции. Однако при коагуляции частиц энтропия системы возрастает, причем ото возрастание существенно больше при коагуляции ароматических сераорганических соединений. [19]
В качестве - объектов исследования из сераорганических соединений ароматического ряда нами были выбраны тиофенол, дифенилсульфид, n - тиокрезол, п, n - дитолилдисульфид. Поэтому контактные превращения на алюмосиликатном катализаторе приведенных выше соединений изучались не только при 300 и 400, но и при 500, так как ароматические сераорганические соединения заметно изменяются лишь при очень высокой температуре. [20]
Это становится понятным, исходя из ранее полученных экспериментальных данных по окислению смесей сераор анических соединений с углеводородами различного строения. Топливо ТС-1, состоит на 80 - 83 % из алканов и цикланов с преимущественным содержанием алканов ( - 60 %), половина из которых имеют нормальное строение. Таким образом, склонность ароматических сераорганических соединений и продуктов их окисления к ассоциации и ориентационной поляризуемости в этой углеводородной среде должна проявиться достаточно ярко, что экспериментально установлено. [21]
Основным компонентом кристаллической фазы осадков и отложений, образующихся в горючих ТС-1, Т-1, Т-5 при 140 - 160 С, являются пятиводный сульфат меди. В гораздо меньших количествах присутствуют также кристаллические компоненты CuSOj; ( К80з) 2Си; ( RC00) 2Cu; окислы и сульфаты меди. Сульфаты меди образуются при окислении смесей углеводородов с тиофанами, а также алифатическими и ароматическими сераорганическими соединениями, у которых атом серы не соединен с ароматическим кольцом, и практически не образуются в случае ароматических сераорганических соединений, у которых атом серы соединен с кольцом. Основными компонентами кристаллической фазы в этом случае являются медные соли сульфокислот и появляющиеся при температурах выше 160 С сульфиды и окислы меди. [22]
При окислении ИПБ с добавками ароматических сераорганических соединений образуется значительно меньше осадка, чем с алканами и цикланами. Это может быть объяснено только влиянием ароматической среды. Большая склонность ароматических структур к ассоциации, приводящая к образованию значительного количества осадка в алкановой и циклановой среде, проявляется меньше в изопропилбензоле, поскольку ароматические структуры среды препятствуют ассоциации окислительных ароматических сераорганических соединений. [23]
Основным компонентом кристаллической фазы осадков и отложений, образующихся в горючих ТС-1, Т-1, Т-5 при 140 - 160 С, являются пятиводный сульфат меди. В гораздо меньших количествах присутствуют также кристаллические компоненты CuSOj; ( К80з) 2Си; ( RC00) 2Cu; окислы и сульфаты меди. Сульфаты меди образуются при окислении смесей углеводородов с тиофанами, а также алифатическими и ароматическими сераорганическими соединениями, у которых атом серы не соединен с ароматическим кольцом, и практически не образуются в случае ароматических сераорганических соединений, у которых атом серы соединен с кольцом. Основными компонентами кристаллической фазы в этом случае являются медные соли сульфокислот и появляющиеся при температурах выше 160 С сульфиды и окислы меди. [24]
Следует отметить еще одно важное обстоятельство. При подготовке к переработке не следует смешивать нефти различного основания между собой. Как правило, углеводородный скелет гетероорга-нических соединений ( особенно в керосиновых фракциях) соответствует строению основной части углеводородов данной нефти, что объясняется единством их происхождения. При смешении нефтей различного основания и дальнейшей их переработке при неполном удалении гетероорганических соединений получаются топлива, более склонные к образованию нерастворимых осадков и отложений. Особенно ярко это проявляется, когда ароматические сераорганические соединения попадают в алкано-циклановую среду. В смеси этих топлив осадка будет образовываться больше, чем в каждом из них, взятом отдельно. [25]
Страницы: 1 2