Cтраница 2
При галогенировании алкилароматических соединений приходится, кроме этого, считаться с конкурирующей реакцией радикального замещения в боковой цепи ( см. гл. [16]
Кроме дегидрирования алкилароматических соединений для производства перечисленных веществ применяется дегидратация соответствующих карбинолов в присутствии гетерогенных катализаторов кислотного типа. Карбинолы в свою очередь получают из тех же алкилароматических соединений окислительными способами, рассмотренными в предыдущей главе. [17]
При галогенировании алкилароматических соединений приходится, кроме того, считаться с конкурирующей реакцией радикального замещения в боковой цепи ( см. разд. Установлено, что нагревание до температуры кипения, солнечный свет способствуют галогенированию боковой цепи. Напротив, охлаждение, катализатор благоприятствуют галогенированию ядра. [18]
Анодное окисление алкилароматических соединений в условиях, приводящих к трифторацетоксилированию, дает продукты замещения в боковую цепь, которые при гидролизе по общепринятой методике способны давать бензильные спирты. Например, при электроокислении толуола, как описано выше [ реакция ( 5 - 80) ], процессы замещения в боковую цепь и ароматическое ядро конкурируют. [19]
Для следующих гомологов алкилароматических соединений Макколей и Лайен [7], как и позднее Болтон [10] для изомеризации ксилола на цеолите Y, приняли механизм 5 2-транс-ал - килирования. [20]
Бромистый бензил и подобные бромпроизводные алкилароматических соединений представляют собой в большинстве случаев вещества сильного слезоточивого и раздражающего кожу действия. [21]
В качестве катализаторов дегидрирования алкилароматических соединений наибольшее применение нашли окисные стирол-контакты, главным компонентом которых являются окись железа, про-мотированная добавками Сг2О3, и щелочи, например: 87 % Fe2O3, 5 % Сг2Оз, 8 % KzO. Они отличаются друг от друга активностью, селективностью и способностью к саморегенерации. Саморегенерация протекает под действием водяного пара, который частично конвертирует смолистые вещества л кокс, отлагающиеся на поверхности контакта. Считается, что щелочные добавки и некоторые окислы способствуют этому процессу, увеличивая пробег между операциями регенерации, который может колебаться от 5 - 6 суток до нескольких месяцев при общем сроке службы катализатора 1 - 1 5 года. Ввиду понижения активности катализатора в процессе его работы для сохранения постоянной производительности установки необходимо постепенно повышать температуру реакции в указанных выше пределах. [22]
Растворяют 0 2 моля алкилароматического соединения в пятикратном количестве сухого четыреххлористого углерода ( см. часть VI) и помещают в двугорлую колбу с обратным холодильником и хорошо укрепленной капельной воронкой ( см. стр. Капельная воронка должна быть погружена в жидкость, чтобы уменьшить потери брома. Колбу нагревают на проволочной сетке до кипения и добавляют по каплям 0 205 моля брома ( предварительно осушенного встряхиванием с концентрированной серной кислотой) из расчета 0 205 моля Вг2 на каждый замещаемый атом водорода. [23]
Растворяют 0 2 моля алкилароматического соединения в пятикратном коли честве сухого четыреххлористого углерода ( см. разд. [24]
Растворяют 0 2 моля алкилароматического соединения в пятикратном количестве сухого четыреххлористого углерода ( см. часть VI) и помещают в двугорлую колбу с обратным холодильником и хорошо укрепленной капельной воронкой ( см. стр. Капельная воронка должна быть погружена в жидкость, чтобы уменьшить потери брома. Колбу нагревают на проволочной сетке до кипения и добавляют по каплям 0 205 моля брома ( предварительно осушенного встряхиванием с концентрированной серной кислотой) из расчета 0 205 моля Вг2 на каждый замещаемый атом водорода. [25]
Следует отметить, что некоторые алкилароматические соединения ( алкилнафталины), хотя и имеют хорошую радиационную стабильность, но из-за высокой испаряемости непригодны для механизмов реакторов31, работающих при температурах выше 100 С. При 60 С продукты реакции имеют вязкость 10 - 300 ест и отличаются высокой стабильностью в условиях радиации. [26]
Гудрон западно-сибирской нефти отличается наличием алкилароматических соединений со сравнительно короткими боковыми цепями. Межмолекулярные взаимодействия таких структур с твердыми углеводородами сырьевой композиции ослаблены. В этом случае агрегативные комбинации не претерпевают значительных изменений и в основном сохраняют свой состав, в том числе иммобилизованные жидкие углеводороды, что практически не сказывается на результатах перегонки сырьевых смесей. [27]
Кроме свободнорадикального пути расщепления гидроперекиси алкилароматических соединений способны к распаду под влиянием кислотных и щелочных катализаторов. В присутствии уже небольшого количества сильной кислоты ( например, 0 1 % H2SO4) гидроперекиси распадаются с образованием фенолов и карбонильных соединений. [28]
При дегидрировании коротких боковых цепей алкилароматических соединений в присутствии различных окисных катализаторов образование стиролов происходит с хорошим выходом. В этом случае эффективны и алюмо-хромовые катализаторы. Однако процесс получения стирола требует в этом случае частой регенерации катализатора и должен осуществляться при пониженных давлениях. [29]
Таким образом, в ряду алкилароматических соединений при переходе от метильной группы к этильной, изопропильной и третичной бу-тильной группам наблюдается непрерывное возрастание отношения скоростей межмолекулярного и внутримолекулярного перемещения алкила. Возможные причины этой закономерности обсуждаются ниже. [30]