Cтраница 2
Литийорганические производные гетероциклических соединений весьма полезны в синтетическом плане, поскольку вступают в реакции с широким кругом электрофильных реагентов, аналогично ариллитиевым соединениям. Литийорганические производные гетероциклических соединений могут быть получены как в результате прямого литиирования ( депротонирования атома углерода), так и в результате реакции обмена между галогенопроизвсдными гетероциклических соединений и алкиллитиевыми соединениями. [16]
В принципе таким же образом к азометиновой связи пиридина и подобных ему гетероциклов присоединяются и другие реакционноспособные основания. Синтетически особую ценность представляют алкил - и ариллитиевые соединения, которые родственны соединениям Гриньяра. В этом случае в противоположность реакции Чичибабина можно изолировать аддукт, из которого лишь при более высокой температуре реализуется ароматическая система. [17]
Добавляют несколько капель 0 5 % - ного раствора иода в бензоле и встряхивают раствор. Сине-зеленая окраска органического слоя указывает на присутствие ариллитиевого соединения. Затем смесь подкисляют уксусной кислотой для обнаружения алкиллитиевого соединения. [18]
![]() |
Растворители для реакций с участием литийорганических соединений. [19] |
Алифатические углеводороды инертны, и их легко очистить и высушить. Изомеры бутиллития поступают в продажу в виде растворов в этих растворителях. В то же время ариллитиевые соединения, метиллитий и такие реагенты, как ЛДА, в отсутствие электронодонорных лигандов в алифатических углеводородах не растворяются. [20]
Металлоорганические соединения, содержащие связь элементов IVB группы с металлом, реагируют с алкил - и арилга-логенидами, давая или продукты сдваивания, или продукты обмена металла на галоген. Реакции обмена металла на галоген используются в органической химии для синтетических целей. Алкиллитиевые реагенты превращают арилбромиды и арилио диды в ариллитиевые соединения. Ариллитиевые реагенты вступают в реакцию обмена с галогенидами бензильного типа, а также с аршщодидами. [21]