Cтраница 2
Механизм данного типа реакций рассмотрен ранее. Ацетонгидросульфитное соединение ( 2-оксипропан - 2-сульфонат натрия), как и все другие подобные соли, трудно растворяется в воде и выпадает в осадок. В кислой и щелочной среде, гидролизуясь, гидросульфитные соединения вновь образуют альдегиды и кетоны. [16]
Трехгорлую колбу на 750 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают на водяную баню с электрообогревом. Загружают 200 мл воды, раствор тионафтена, 0 7 г дисперга-тора НФ. Нагревают до 45 С, по каплям добавляют раствор гидросульфитного соединения аценафтенхинона. Проверяют щелочность среды ( рН 8 - 9) по УБ. [17]
Атакующий анион уже присутствует в растворе, так что реакция в целом не требует основного катализа. Анион 5Оз - является достаточно сильным нуклеофилом и не требует активации ( протонирования) карбонильной группы, а также присутствия кислотного катализатора. Однако этот нуклеофил является весьма громоздким, так что значения К для этой реакции обычно значительно меньше, чем значения К для реакции образования циангидрина с тем же карбонильным соединением ( см. разд. С препаративными выходами гидросульфитные соединения образуются в случае альдегидов, метилкетонов и некоторых циклических кетонов. Такие карбонильные соединения могут быть выделены из смесей и ( или) очищены путем получения, очистки и последующего разложения их гидросульфитных производных. [18]
Растворимость альдегидов в воде различна. В частности, они легко окисляются до карбоновых кислот. Характерной для альдегидов является их реакция с бисульфитом натрия ШаН80з), в результате чего образуется гидросульфитные соединения. [19]
Трехгорлую колбу на 250 мл с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают в масляную баню с электрообогревом. Загружают 30мл воды, 40 мл 38 % NaHSO3, 11 6 г сырой пасты аценафтенхинона. При перемешивании реакционную массу нагревают до кипения и выдерживают 1 ч, охлаждают до 80 С, разбавляют холодной водой ( 40 мл) и фильтруют теплой на воронке Бюхнера. Осадок примесей на фильтре промывают теплой водой ( 40 мл), промывные воды присоединяют к фильтрату, содержащему гидросульфитное соединение аценафтена, которое используют в конденсации с гидрокси-тионафтеном. [20]
Матвеева и Петрова [ 79, с. Первая волна, по заключению авторов, обусловлена восстановлением элементной серы, которая образуется за счет выделения полисульфида, присутствующего в качестве примеси в гидросульфите аммония. Вторая волна, которая по высоте оказалась обратно пропорциональной перманганатному числу, как удалось установить в [ 79, с. Последний взаимодействует на стадии оксилирования с циклогексаноном с образованием гидросульфитного соединения циклогексанона. [21]