Диацетиленовое соединение
Cтраница 3
 |
Некоторые полиацетиленовые антибиотики природного происхождения. [31] |
Из антибиотиков растительного происхождения ( табл. 10) наиболее известны агропирен, капиллен и капиллин, принадлежащие-к ряду диацетиленовых соединений и обладающие ярко выраженным фунгицидным действием. [32]
Ввиду ограниченности объема книги и сугубо химического ее профиля авторы не претендуют на полноту освещения литературы по использованию диацетиленовых соединений и их производных. Значительная часть такой литературы, представляющей узко специальный интерес, публикуется в медицинских, билогических или технологических журналах и выходит за рамки данной монографии. [33]
 |
Некоторые полиацетиленовые антибиотики природного происхождения. [34] |
Из антибиотиков растительного происхождения ( табл. 10) наиболее известны агропирен, капиллен и капиллин, принадлежащие к ряду диацетиленовых соединений и обладающие ярко выраженным фунгицидным действием. [35]
Открытие полиинов в природе принадлежит советским ученым В. В. Вильямсу, В. С. Смирнову и В. П. Гольмову, которые в 1935 г. выделили и охарактеризовали первое диацетиленовое соединение из масла среднеазиатского однолетнего растения. [36]
Практический интерес также представляют полимеры гомологов и функциональных производных диацетилена благодаря тому, что некоторые из таких полимеров обладают свойствами полупроводников. В настоящее время многие из диацетиленовых соединений являются вполне доступными и могут быть использованы в -, качестве мономеров. Природа заместителей в исходных диацети-ленах оказывает существенное влияние на свойства получающихся полимеров, поэтому варьирование заместителей в молекулах мономеров открывает широкие возможности для получения полимеров, с заданными свойствами. [37]
Описанные примеры свидетельствуют о широком применении реакции диацетилена с карбонильными соединениями в качестве удобного метода синтеза разнообразных оксисоединений диаце-тиленового ряда. С помощью этой реакции были получены неизвестные ранее представители диацетиленовых соединений, а также те из них, которые получались путем магнийорганических синтезов или методом окислительной димеризации. Несомненно, что конденсация диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде относится к числу перспективных путей использования промышленного диацетилена. [38]
Диацетиленовые соединения представлены в природе несколькими биогенетически родственными группами. Как уже неоднократно отмечалось выше, для многих природных полииновых соединений характерно наличие структурного фрагмента мс - СН СНСН2СС - , что является основным признаком их биогенетического родства. Диацетиленовые соединения С18 не являются в этом отношении исключением. [39]
Реакции протекают в растворе тетрагидрофурана при 15 - 18 С и продолжительном перемешивании. Триазолы с этинильной группой представляют собой кристаллические вещества, легко окисляющиеся перманганатом калия в соответствующие 1 2 3-триазолкарбоновые - 5 кислоты. Сравнительное изучение условий этой реакции показало, что она зависит как от строения исходных азидов, так и от особенностей электронного строения диацетиленового соединения. [40]
Реакция, открытая Ходкевичем и Кадио в 1955 г. [ 146, 336 - 339 ], состоит в конденсации молекулы а-ацетилена с молекулой 1-бромзамещенного ацетилена, что приводит к образованию новой С-С - связи между ними. Возможность широкого применения этой реакции делает ее общим методом синтеза сопряженных полиацетиленов, число тройных связей в которых лимитировано только устойчивостью этих соединений. Исходными веществами для реакции могут служить ацетиленовые соединения, содержащие практически любые функциональные группы, находящиеся, за немногим исключением, в любых положениях. Особая ценность реакции состоит в том, что она разрешает проблему синтеза несимметричных диацетиленовых соединений, однозначно получающихся при этом с хорошим выходом без стадии выделения промежуточных продуктов. Необходимым условием реакции является то, что один из ацетиленовых компонентов должен быть взят в виде а-ацетилена, а другой - в виде 1-бромзамещенного ацетилена. [41]
Реакция, открытая Ходкевичем и Кадио в 1955 г. [146, 336 - 339], состоит в конденсации молекулы а-ацетилена с молекулой 1-бромзамещенного ацетилена, что приводит к образованию новой С-С - связи между ними. Возможность широкого применения этой реакции делает ее общим методом синтеза сопряженных полиацетиленов, число тройных связей в которых лимитировано только устойчивостью этих соединений. Исходными веществами для реакции могут служить ацетиленовые соединения, содержащие практически любые функциональные группы, находящиеся, за немногим исключением, в любых положениях. Особая ценность реакции состоит в том, что она разрешает проблему синтеза несимметричных диацетиленовых соединений, однозначно получающихся при этом с хорошим выходом без стадии выделения промежуточных продуктов. Необходимым условием реакции является то, что один из ацетиленовых компонентов должен быть взят в виде а-ацетилена, а другой - в виде 1-бромзамещенного ацетилена. [42]
Реакции протекают в растворе тетрагидрофурана при 15 - 18 С и продолжительном перемешивании. Триазолы с этинильной группой представляют собой кристаллические вещества, легко окисляющиеся перманганатом калия в соответствующие 1 2 3-триазолкарбоновые - 5 кислоты. Сравнительное изучение условий этой реакции показало, что она зависит как от строения исходных азидов, так и от особенностей электронного строения диацетиленового соединения. [43]
Одно из полииновых соединений ( некристаллический продукт с УФ-спектром, аналогичным спектру фалькарино-на) по данным ИК-спектра имеет гидроксильную и карбонильную группы. Учитывая интенсивность полосы поглощения тройной связи, это полииновое соединение должно иметь хромофор диин-он-ена. Это подтверждается также и тем, что при обработке метанолом в присутствии кислоты оно легко присоединяет спирт и дает меток - ипроизводное диин-она. Каталитическое гидрирование над Pd / BaS04npHpoflHoro диацетиленового соединения приводит к кристаллическому оксикетону, который после восстановления по Киж-неру - Вольфу может быть окислен хромовым ангидридом до гептадеканона-8. Озонирование в ледяной уксусной кислоте приводит к формальдегиду и октиловому альдегиду. Спектральная характеристика, анализ и химические превращения позволяют приписать этому новому диацетиленовому соединению структурную формулу LXXIII. При его окислении активированной МпО2 образуется дикетон LXXIV, УФ-спектр которого полностью соответствует второму выделенному продукту. [44]
Димеризация ацетиленов до сих пор остается одним из основных методов синтеза полиацетиленовых соединений. Существуют различные способы димеризации моноацетиленов: одни из них включают стадию образования и выделения промежуточных соединений ( металлических или галогенпроизводных) из исходных ацетиленов, другие основаны на реакции окислительной димеризации ацетиленов, проходящей под влиянием солей меди. Во всех случаях димеризация ацетиленовых соединений оказывается наиболее выгодным и легким способом образования углерод-углеродной связи. Почти все известные способы димеризации моно ацетиленов могут быть использованы и для диацетиленов. Большую практичекую ценность представляет реакция поликонденсации диацетиленовых соединений, применяющаяся в качестве метода получения органических полупроводников. [45]
Страницы: 1 2 3 4