Калийорганическое соединение
Cтраница 2
Получению натрий - и калийорганических соединений посвящен обзор [6], где описаны и детали типичных экспериментальных методик. Эти металлорганические соединения можно получать или прямой реакцией доступных органических соединений ( обычно га-логенида) со щелочным металлом, или реакцией трансметаллиро-вания, которая в основном является кислотно-основной реакцией. [16]
В работе Л. А. Вайнштедта [356] отмечается образование окрашенных калийорганических соединений при действии раствора алкоголята калия в спирте на многочисленные производные флуорена, растворенные в ацетоне и, особенно, в пиридине. Так реагируют, например, 9-фетшлфлуорен ( I), ди-а-нафтофлуо-рен ( II), дифлуорегшл ( III) и др. Как было установлено позднее [ 35в ], аналогично реагирует перинафталин ( IV), обладающий подвижным атомом водорода в положении, отмеченном звездочкой. Это вещество конденсируется с бензальдегидом и является более кислым, чем флуореп, но уступает по силе как кислота цик лопс-пта диену. [17]
Металлирование с помощью литий -, натрий - и калийорганических соединений, а также меркурирование обычно протекают с высокими выходами; эти реакции представляют собой один из общих методов введения заместителей в положения 4 и 6 ядра дибензофурана. [18]
Следует еще раз подчеркнуть, что при работе с калийорганическими соединениями и с металлическим калием надо соблюдать крайнюю осторожность. Быстро образующаяся перекись калия может служить причиной очень сильных взрывов. [19]
С водой или иными соединениями, содержащими подвижный водород или дейтерий, калийорганические соединения реагируют весьма энергично ( соблюдать крайнюю осторожность. Реакция с твердой углекислотой применяется наиболее часто для идентификации калийорганических соединений путем превращения в карбоновые кислоты. [20]
Последние в свою очередь металлируются первоначально образующимися металлалкилами, что приводит к значительному содержанию ненасыщенных калийорганических соединений в конечном продукте. [21]
Высокая реакционная способность, связанная с опасностью воспламенения на воздухе как калия, так и калийорганических соединений, весьма ограничивает масштаб их применения. Само собой разумеется, что все работы проводятся в атмосфере инертного газа в специальной аппаратуре ( ср. [22]
Реакция между щелочными металлами и ртутноорганическими соединениями, вообще довольно мало развитая, в области калийорганических соединений едва затронута. [23]
Среди большого числа катализаторов основного характера наиболее активны гидроокиси щелочных металлов и их силоксано-ляты, а также натрий - и калийорганические соединения и четвертичные аммониевые или фосфониевые основания и их силоксаноляты [ 3 с. Для неравновесной полимеризации циклотрисилокса-нов могут, кроме того, применяться смеси аминов с водой [48, 49], продукты взаимодействия третичных аминов с эпоксисоединениями [23] и многие другие каталитические системы. [24]
В реакциях с неорганическими соединениями, например с углекислым газом, водой ( или иными соединениями, содержащими подвижный водород), калийорганические соединения подобны натрийорганическим - происходит образование карбоновых кислот или углеводородов, однако реакция протекает с большей степенью активности. Вскользь описаны реакции калийорганических соединений с водородом, закисью азота, бутилнитритом. [25]
 |
Полимеризация изопрена с н-бутиллитием в дизтиловом эфире. [26] |
Морита и Тобольский [49] изучили влияние температуры, растворителя, природы органической части катализатора и металлического иона на структуру полиизопрена, получающегося в присутствии литий -, натрий-и калийорганических соединений. [27]
В качестве металлирующих агентов, с одной стороны, пользуются калием или неорганическими соединениями калия ( амид калия в жидком аммиаке, едкое кали в случае флуорена), с другой стороны - калийорганическими соединениями. [28]
Калийорганическое соединение не выделяют и тут же применяют для дальнейших реакций. [29]
Из дифенилциклогексилметилового эфира при действии теоретического количества порошка калия очень быстро и легко получают дифенилциклогексилметилкалий. Это калийорганическое соединение довольно хорошо растворимо в эфире и дает красные растворы. Из слабо пересыщенных растворов после длительного стояния соединение кристаллизуется в виде довольно больших прозрачных, рубиново-красных кристаллов. [30]
Страницы: 1 2 3 4