Cтраница 1
Литийор-ганические соединения также используют в качестве эффективных реагентов для замещения хлора [195] или фтора [196] в га-логенциклофосфазенах. Анализ полученных продуктов NaPsF CeHsh, М3РзРз ( С6Н5) з или М3РзР2 ( СбН5) 4 методом ЯМР показывает, что в результате реакции образуется смесь приблизительно равных количеств всех возможных геометрических изомеров. [1]
Действием высокореакционноспособных литийор-ганических соединений на иодтозилаты целлюлозы, полученные иодированием тозилата целлюлозы высокой степени замещения ( С. [2]
Новые методы получения кристаллических литийор-ганических соединений алифатического, жирноароматического и ароматического рядов - Докл. [3]
Нуклеофильное замещение с использованием непредельных литийор-ганических соединений находит широкое применение. [4]
В некоторых случаях оказывается возможным получить ароматические литийор-ганические соединения путем металлирования. Эта реакция обычно осуществляется путем замещения достаточно кислого водорода ядра при действии алкиллития. С самим бензолом реакция не дает удовлетворительных результатов, но она очень удобна для ароматических эфиров. Обычно в качестве металлирующего агента используется к-бутил-литий. [5]
Эта реакция по сравнению с реакцией литийор-ганических соединений изучена очень мало и, вероятно, только для отдельных редких случаев представляет практический интерес. [6]
![]() |
Лнтнрованне н замещение в 3-этокснпнрндние. [7] |
Альтернативный метод введения электрофила в алкоксипиридины связан с использованием литийор-ганических соединений. Алкоксигруппа облегчает ор / по-металлиро-вание. [8]
Первой стадией реакции является образование достаточно прочного комплексного соединения, типа эфиратов литийор-ганических соединений. [9]
В последние года для получения спиртов металлоорганиче-ским синтезом предпочитают использовать не магний -, а литийор-ганические соединения. Примеры такого рода приведены на с. Этот метод имеет несомненное преимущество в тех случаях, когда гидроксильная группа целевого спирта сильно экранирована разветвленными заместителями. В целом литййорганический синтез отличается более высокими выходами продуктов реакций, хотя в практическом плане работа с литием менее удобна, чем с магнием. [10]
Сама реакция обмена галогена на металл ( схема 7) представляет собой чрезвычайно удобный метод получения литийор-ганических соединений. Эта реакция обратима; наиболее легко она протекает с иодидами и бромидами, труднее с хлоридами и практически не идет с фторидами; в результате реакции преимущественно образуется соединение лития, органическая часть которого наиболее эффективно делокализует отрицательный заряд. Равновесие реакции алифатических литинорганических соединений с арилгалогенидами целиком сдвинуто вправо. [11]
Во многих случаях, например для реакций обмена [ схемы ( 130) и ( 131) ] вместо реактивов Гриньяра удобнее применять литийор-ганические соединения [101], которые теперь выпускаются промышленностью. [12]
Литий взаимодействует со многими органическими соединениями ( бензолом, нафталином, антраценом, амидами и др.) и их галоидными производными, образуя соответствующие литийор-ганические соединения, имеющие большое значение для органического синтеза. Литийорганические соединения в одних и тех же реакциях превосходят по химической активности магнийор-ганические соединения и отличаются высокой реакционной способностью. [13]
На схеме приведены следующие важные синтетические приемы: / - алкилирование кетона в присутствии гидрида натрия; 2 - получение диазокетона и перегруппировка его по Волы как метод сужения кольца циклоалканона; о - ацилирование литийор-ганического соединения и реакция диазопереноса; 4 - С - Н - внед-рение родиевого карбеноида в связь С - Н; 3 - селективное восстановление кетона боргидридом натрия и дегидратация спирта в присутствии дициклогексилкарбодиимида ( ДЦК); 6 - окисление простого эфира хромовым ангидридом. [14]
Синтез привитых сополимеров с основной цепью из поли-2 - винилпиридина и привитыми цепями полистирола или полиизопрена состоит из трех стадий: 1) синтеза основной цепи поли-2 - винилпиридина; 2) получения живых прививаемых цепей и 3) взаимодействия литийор-ганических соединений ( прививаемых цепей) с боковыми пиридиновыми циклами поли-2 - винилпиридина. Получение линейных полимеров было проведено методом анионной полимеризации. [15]