Cтраница 2
Третичные амины сравнительно мало использовались для растворения литийорганических соединений, хотя триэтиламин, по-видимому, заслуживает дальнейших испытаний. Пиридин нельзя использовать, так как он легко алкилируется литийор-ганическими соединениями ( см. разд. [16]
Однако относительная активность в реакции инициирования зависит не только от ионности связи RMe, но и от реакционной способности карбаниона. Так, в алкоксидах металлов ROMe связь кислород - металл более ионная, чем связь углерод - металл в металлалкилах RMe, но реакционная способность ROMe по отношению к ненасыщенным мономерам значительно ниже ( например, они совсем не полимеризуют диеновые углеводороды), чем у RMe. В некоторых случаях, например у широко применяемых литийор-ганических соединений, в неполярных средах соединения RLi ( R - неполярный заместитель) представляют собой ассоциаты типа ( RLi) n с коэффициентом п 2 - 6, образующие равновесную си-стему из различных диссоциированных форм. [17]
![]() |
Получение литийорганических соединений трансметаллированием. [18] |
В отличие от общих методов, описанных в предыдущих разделах, синтезы литийорганических соединений из других металлоорганических соединений не находят столь широкого применения. Однако бывают обстоятельства, при которых включение более обременительных в обычных условиях операций оправдывается конкретными требованиями. Например, реакция металлического лития с диал кил ртутью1 является способом получения литийорганического соединения, совершенно не содержащего галогенвда. Трансметаллирование между литийор-ганическим соединением и органическим производным другого металла ( или металлоида) известно для многих элементов ( см. Основную литературу, А), но чаще всего для этого используют природные триалкилолова и селеноацетали. [19]