Cтраница 2
Практически для замещения атома хлора в четыреххлористом кремнии на органический радикал количество магнийорганического соединения обычно берется с 25 % - ным избытком. Например, для синтеза диалкил ( арил) - дихлорсилана на каждый моль четыреххлористого кремния берется 2 5 моля соответствующего магнийорганического соединения. Если целью синтеза является замещение одного атома хлора в четыреххлористом кремнии, обычно применяют избыток последнего, который после окончания процесса легко отделяется. [16]
Реакции свинцовоорганических соединений, имеющих галоид в радикале, с магнием и литием для получения соответствующих металлоорганиче-ских соединений в литературе почти не разработаны. Имеется только указание, что бром, находящийся в алифатическом радикале, связанном со свинцом, реагирует с магнием нормально с образованием соответствующего магнийорганического соединения. [17]
Так как а-стоящие атомы хлора оказывают обыкновенно сильное влияние на мезо-углероды антраценового ядра, то в дальнейшей работе Барнетт, Кук и Матьюз [ Вег. I, 740 ] исследовали действие брома на 9-алкил - 1 5-дихлорантрацены. Из последних метил -, этил - и бензилдериваты легко получаются при действии на 1 5-дихлорантрон соответствующих магнийорганических соединений. [18]
В случае вторичных и третичных галогеналкилов имеет место также вторая побочная реакция - отщепление галогеноводоро-дов с образованием непредельных соединений. Эта реакция также ускоряется с увеличением молекулярного веса галогена. Так, попытка получить йодистый третичнобутилмагний из третичного йодистого бутила привела только к получению изобутилена, в то время как третичный хлористый бутил образует соответствующее магнийорганическое соединение с хорошим выходом. [19]
В случае вторичных и третичных галогеналкилов имеет место также отщепление галогеноводородов с образованием непредельных соединений. Эта реакция также ускоряется с увеличением молекулярного веса галогена. Так, попытка получить йодистый mpem - бутилмагний из третичного йодистого бутила привела только к получению изобутилена, в то время как третичный хлористый бутил образует соответствующее магнийорганическое соединение с хорошим выходом. [20]
В случае вторичных и третичных галогеналкилрв имеет место также отщепление галогеноводородов с образованием непредельных соединений. Эта реакция также ускоряется с увеличением атомной массы галогена. Так, попытка получить йодистый mpem - бутилмагний из третичного йодистого бутила привела только к получению изобутилена, в то время как третичный хлористый бутил образует соответствующее магнийорганическое соединение с хорошим выходом. [21]