Cтраница 1
Межгалогенные соединения получаются прямым синтезом. Все эти вещества - окислители; особенно энергичны фторсодержащие соединения. Конфигурацию молекул межгалогенных соединений хорошо объясняет метод Гиллеспи. [1]
Межгалогенные соединения ( полигалогениды) типов АВ3, АВ8 и АВ, также представляют интересные примеры правила пар. [2]
Межгалогенные соединения не проводят электрический ток. Низкие температуры плавления и кипения указывают на то, что атомы связаны кова-лентными связями. Высшие фториды кипят при более низкой температуре, чем фториды, содержащие меньшее число атомов фтора, хотя их молекулы и больше. Соединения с высоким содержанием фтора почти бесцветны; окраска межгалогенных соединений по мере увеличения содержания галогена с более высоким атомным весом темнеет. Наиболее окрашенными являются соединения иода. [3]
Межгалогенные соединения в большинстве случаев получают прямой реакцией между элементами. Эти соединения обладают очень высокой реакционной способностью. Реакции, которые дают фториды хлора, брома и иода, аналогичны реакциям свободного фтора. [4]
Все межгалогенные соединения благодаря различию электроотрицательности составляющих их атомов имеют полярную связь, причем отрицательный полюс лежит в области более легкого галогена. При большом различии электроотрицательности фтора и брома ( А 1 02) относительно высокая устойчивость фторидов вполне понятна. Естественно, что физико-химические свойства подобных соединений будут относиться не к индивидуальным веществам, а к их смесям со свободными галогенами, если в условиях определения наблюдается диссоциация. [5]
Рассмотрим теперь межгалогенные соединения. [6]
Структуры разных межгалогенных соединений установлены с разной степенью надежности. Нет сомнений, что структуры бинарных соединений установлены правильно. Молекулы X XJj, например C1F3 и BrF3, имеют Т - образную форму, 1С1Я также Т - образна, но димеризована. Молекула IF - построена в виде квадратной пирамиды с квадратом из 1Р4 - группировок и пятым атомом фтора, расположенным на оси четвертого порядка. Показано, что IF7 - пентагональная бипирамида, возможно несколько искаженная, если IF7 находится в твердом состоянии. Эти структуры и причины их образования с точки зрения электронной конфигурации молекул уже были рассмотрены в гл. [7]
Структуры разных межгалогенных соединений установлены с разной степенью надежности. Нет сомнений, что структуры бинарных соединений установлены правильно. Молекулы ХХ 3, например C1F3 и BrF3, имеют Т - образную форму, 1С13 также Т - образна, но димеризована. Молекула IF5 построена в виде квадратной пирамиды с квадратом из 1Р4 - группировок и пятым атомом фтора, расположенным на оси четвертого порядка. Показано, что IF7 - пентагональная бипирамида, возможно несколько искаженная, если IF7 находится в твердом состоянии. Эти структуры и причины их образования с точки зрения электронной конфигурации молекул уже были рассмотрены в гл. [8]
Хотя присоединение межгалогенных соединений исследовали достаточно широко, однако и механизм этих реакций, и факторы, обусловливающие ориентацию при присоединении, до сих пор остаются неясными. [9]
В среде межгалогенных соединений анионгалогены и катионгалогены взаимодействуют как кислоты и основания. [10]
При присоединении галогенов, межгалогенных соединений и гипогалоидных кислот л-комплекс содержит атом галогена. Согласно второй гипотезе, это может благодаря взаимодействию с соседними группами стабилизировать образующийся из л-комплекса ион карбония. При этом безразлично, имеет ли место чисто электростатическое действие или образуется связь, подобная связи в переходном состоянии 5 2-реакцпй. Часто придерживаются последней точки зрения и говорят об ионе хлорония, бромоння или иодония, имеющем подобно окиси этилена строение трехчленного цикла, в котором, естественно, ликвидировано свободное вращение вокруг связи С-С. [11]
Эти ионы можно рассматривать как производные межгалогенных соединений. [12]
С галогенидами калия, рубидия и цезия межгалогенные соединения образуют кристаллические вещества - анионгалогенаты, а с некоторыми фторидами металлов и неметаллов в сильнокислых средах - катионгалогены. [13]
При непосредственном соединении одного галогена с другим образуются межгалогенные соединения. [14]
Компонентами каталитической системы являются диалкилалюминийгалогениды и галогены или межгалогенные соединения. [15]