Низкоспиновое соединение

Cтраница 1

Схема расположения атомов Ti и О в тетра-мерной молекуле Т14 ( ОС2 - Н. м. [1]

Низкоспиновые соединения Мпш и Сги встречаются весьма редко, главным образом среди цианидов. Здесь, естественно, аналогичного искажения полиэдров не наблюдается. В частности, кубическая структура сохраняется в соединениях марганца состава MyiMnin ( CN) 6 ] 2 - 6H2O, где М Мп, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd [264], изоструктурных соответствующим феррицианидам. [2]

Низкоспиновые соединения переходных металлов четвертого периода частично рассмотрены в предыдущем разделе. [3]

Структурные данные по низкоспиновым соединениям двухвалентного кобальта описаны на стр. Структурных данных по соединениям электронных аналогов Со - двухвалентных Rh и Ir - чрезвычайно мало. [4]

Для тяжелых металлов характерно стремление к образованию низкоспиновых соединений. Это значит, что в тех состояниях окисления, где элемент имеет нечетное число электронов, чаще всего бывает только один неспаренный электрон; если же электронов четное число, то соединения очень часто диамагнитны. [5]

Более тяжелые элементы проявляют большую склонность к образованию низкоспиновых соединений Ионы с четным числом электронов часто диамагнитны. [6]

Если кристаллохимические данные по Со111 касаются главным образом низкоспиновых соединений, то данные по Fe11 в основном - высокоспиновых. В высокоспиновых соединениях Fe11, так же как и в низкоспиновых соединениях Со111, превалирует октаэдрическая форма комплексов. В структурах FeSO4 - 7H2O [257], FeSiF6 - 6H2O [258], исследованных нейтронографически, железо имеет гексагидрат-ную оболочку, в FeF2 - 4H2O [259], FeSO4 - 4H O [260] и Zn2Fe ( PO4) 2 - 4H2O [261] лигандами являются как молекулы воды, так и кислотные лиганды. [7]

Большинство из этих 15 структур - аммиакаты и амины, относящиеся к классу низкоспиновых соединений. [8]

А; они значительно длиннее, чем расстояния Со - - NH3 в низкоспиновых соединениях. Исключение составляет фторид FeF2 4Н2О, где связи Fe-F и Fe - H2O чередуются статистически и среднее значение их длины равно 1 95 - 1 96 А. Из приведенных данных не следует делать вывод, что Fe во всех случаях образует шестикоординационные комплексы. [9]

В ацидо-ряду соединений, расположенных в порядке повышения полярности связи М - L ( CN, NO2, NCS, Br, Cl, F), переход от низкоспиновых соединений к высокоспиновым происходит несколько позже, чем в аналогичных соединениях N1: не после цианидов, а после нитросоединений; при этом среди низкоспиновых соединений преобладает не квадратная, а октаэдрическая координация, а среди высокоспиновых - не октаэдрическая, а тетраэдрическая. [10]

Несмотря на общий большой разнобой в расстояниях Со - lig, сопоставление данных таблицы 17 и таблицы 10, относящейся к соединениям двухвалентного железа, не оставляет сомнения в том, что переход от высокоспиновых соединений Fe11 к низкоспиновым соединениям Сош ( сопровождаемый переводом двух электронов с разрыхляющего на несвязывающий уровень) приводит к резкому сокращению всех расстояний. Связи укорачиваются примерно на 0 2 - 0 25 А. [11]

Принято считать, что наиболее типичные координационные полиэдры двухвалентного кобальта - это октаэдр и тетраэдр. В низкоспиновых соединениях преобладающим является октаэд-рическое расположение связей; иногда, главным образом во внутрикомплексных соединениях и в фосфинах состава Со ( РРЬ3) 2Х2, встречаются квадратные комплексы. [13]

Координационный полиэдр типа тригональной призмы Для к. ч. 9 ( трипи-рамида.| Координация двумя ионами Nd8 оксалат-иона. [14]

Лиганды, помещенные в этом ряду правее нитрит-иона, образуют высокоспиновые, комплексы. В отличие от № 2 у низкоспиновых соединений Со2 преобладает не квадратная, а ок-таэдрическая конфигурация, среди высокоспиновых - не октаэдрическая, а тетраэдр ическая. [15]

Страницы: 1 2