Cтраница 1
Природные полиацетиленовые соединения, содержащие две и более тройных связи, достаточно широко распространены в природе. [1]
Среди природных полиацетиленовых соединений обнаружен довольно обширный класс производных карбоновых кислот, спиртов и гликолей, имеющих в качестве структурного элемента ал-лен-диацетиленовую группировку. Число соединений этого типа с широким спектром антимикробного и фунгицидного действия достигает в настоящее время около двух десятков, причем все они обладают оптической активностью, обусловленной наличием алле-новой группировки. [2]
Среди природных полиацетиленовых соединений С17 числа соединений с карбоксильной группой весьма невелико. [3]
Большинство природных полиацетиленовых соединений обладает не разветвленной цепочкой углеродных атомов. Реже встречаются ароматические и гетероциклические системы. В растениях содержатся относительно неполярные полиины: углеводороды, ацетаты, метиловые эфиры. [4]
Это было первое природное полиацетиленовое соединение, однозначно охарактеризованное Была обнаружена его физиологическая активность ( действие на симпатическую нервную систему), а также изучены некоторые химические свойства. Из множества полиацетиленов, открытых за последние 20 лет, больше всего приходится на долю жирных кислот с их производными и на долю алкалоидов. [5]
Сравнительно позднее открытие природных полиацетиленовых соединений объясняется тем, что в большинстве случаев эти вещества присутствуют в растениях в очень незначительных количествах. [6]
Поскольку в молекуле многих природных полиацетиленовых соединений наряду с тройными связями присутствуют различные системы двойных связей, то необходимо также рассмотреть общие методы построения и таких группировок. [7]
Выделение, разделение и очистка природных полиацетиленовых соединений часто в количествах, не превышающих нескольких миллиграммов, является достаточно сложной задачей. [8]
Однако по-прежнему задача выяснения строения природных полиацетиленовых соединений остается достаточно трудной. Прежде всего приходится иметь в виду, что большинство природных полиинов представляет собой чрезвычайно неустойчивые соединения, способные самопроизвольно окисляться кислородом воздуха и подвергаться полимеризации при нагревании и освещении, превращаясь в нерастворимые глубоко окрашенные полимеры. Полимеризация в конденсированной фазе вызывается каталитическим действием света и протекает за счет уплотнения углеродных цепей соседних молекул. [9]
Этот факт, а также выделение природных полиацетиленовых соединений дают основание считать, что тройная связь, по-видимому, принимает участие в физиологических процессах, происходящих в растительном организме. [10]
Вместе с тем, в химии функциональных замещенных природных полиацетиленовых соединений имеются специфические приемы синтеза, характерные для построения только полииновой цепи углеродных атомов. К их числу относятся методы, основанные на реакциях окислительной димеризации, несимметричной конденсации и ряд их модификаций, рассматриваемых в первом параграфе этой главы. [11]
Ацетиленовые соединения С13 составляют наиболее представительную группу природных полиацетиленовых соединений, синтезируемых главным образом высшими растениями. Благодаря интенсивным исследованиям последних лет были выяснены структуры приблизительно 80 соединений. [12]
Участие ацетатных единиц в качестве фрагментов построения углеродной цепи природных полиацетиленовых соединений было доказано также на ряде других примеров. [13]
В пользу этого говорит и тот любопытный факт, что среди природных полиацетиленовых соединений самого различного происхождения не обнаружено продуктов, содержащих более 18 углеродных атомов в цепи. [14]
Из-за малой устойчивости более сложных ацетиленовых фрагментов описанные выше методы оказываются малопригодными для синтеза природных полиацетиленовых соединений. Было показано, что несимметричные диины можно легко получить при конденсации соответствующих ацетиленов и 1-бромаце-тиленов в присутствии солей одновалентной меди. [15]