Cтраница 2
Цинкорганические соединения энергично реагируют с альдегидами, давая с количественными выходами вторичные спирты. [16]
Цинкорганические соединения, в отличие от магнийорганических соединений, не реагируют с кетонами с образованием третичных спиртов. [17]
Цинкорганические соединения реагируют с хлорангидридами кислот, содержащих один или несколько атомов галоида в цепи. Если галоид находится в р - или у-положении, то реакция идет по обычной схеме; в случае а-галоидированных хлорангидридов процесс идет более сложно - через стадию циклоацеталей ( см. стр. Что касается взаимодействия цинкорганических соединений с хлорангидридами ароматических или жирноароматических кислот, то наличие галоида в ароматическом ядре заметно на ходе реакции не сказывается. [18]
Цинкорганическое соединение помещают в капельную воронку А, окруженную цилиндрическим сосудом ( рис. 4), в который помещают охладительную смесь. Капельную воронку закрывают хлоркаль-циевой трубкой. В колбу помещают термометр и хлоркальциевую трубку. Такое соединение дает возможность энергично встряхивать колбу R, не затрагивая воронки А. В качестве охладительной смеси употребляют смесь льда с солью. После того как обе жидкости хорошо охладились, к раствору хлорангидрида прибавляют небольшое количество цинкорганического соединения; при этом наблюдают сильное разогревание и появление коричневого окрашивания. После энергичного встряхивания колбы в холодильной смеси окрашивание исчезает, и температура понижается до - 15 С. При постоянном встряхивании прибавляют цинк-органическое соединение с таким расчетом, чтобы температура не поднималась выше - 15 С. После прибавления реакционную смесь оставляют стоять до исчезновения запаха хлорангидрида и осторожно разлагают ледяной водой. При этом выделяется очень небольшое количество этана, выпадает осадок гидроокиси цинка, который растворяют прибавлением небольшого количества 20 % - ного раствора серной кислоты. Толуольный раствор отделяют от водного, промывают концентрированным раствором сульфата аммония, водой, насыщенным раствором бикарбоната калия, далее очень разбавленным раствором тиосульфата натрия и еще раз водой. После сушки над сульфатом натрия толуол отгоняют в вакууме, а остаток фракционируют. [19]
Цинкорганические соединения, однако, более инертны, чем магний-органические, и не реагируют с углекислым газом в обычных условиях. После открытия гриньяровой реакции неудобные в обращении диалкил-цинки почти не используются. [20]
Цинкорганические соединения, однако, более инертны, чем магний-органические, и не реагируют с углекислым газом в обычных условиях. [21]
Цинкорганические соединения известны двух типов: смешанные состава RZnX ( где X - анионная часть, обычно галоген) и состава R Zn - полные. Такие соединения, как диметилцинк, диэтилцинк, несмотря на присутствие металла в их молекуле, представляют собой легкокипящие жидкости: диметилцинк кипит при 44 С. Эти вещества чувствительны к влаге, самовоспламеняются на воздухе, но не реагируют с углекислым газом, что дает возможность работать в его атмосфере. [22]
Цинкорганические соединения самовоспламеняются на воздухе, вследствие чего работать с ними приходится в атмосфере азота или водорода. Значительно удобней для работы оказались смешанные магнийорганиче-ские соединения. Они были впервые изучены французским химиком Гриньяром и получили название реактивов Гриньяра. [23]
Цинкорганические соединения менее активны, чем магнийорга-6 - 6 нические, связь С-Zn менее полярна. [24]
Цинкорганические соединения были применены Бактоном [90], который получил тетраэтилолово из диэтилцинка и хлорного олова. Этим методом Чемберс и Шерер [126] получили те-трафенилолово. [25]
Цинкорганические соединения на воздухе самовоспламеняются, поэтому с ними можно работать лишь в атмосфере инертного газа. [26]
Полученные цинкорганические соединения представляют белые кристаллические вещества, растворимые в эфире, четыреххлористом углероде, хлороформе; они бурно реагируют со спиртом и водой, не самовоспламеняются на воздухе и вполне устойчивы при хранении в запаянных сосудах в атмосфере сухого инертного газа. [27]
Первые цинкорганические соединения были получены нагреванием без доступа воздуха ( в атмосфере инертного газа) йодистых алкилов с металлическим цинком, причем образующееся жидкое цинкорганическое соединение отгонялось и собиралось в охлаждаемом приемнике. Механизм образования цинкорганиче-ского соединения не был известен. [28]
Очевидно цинкорганическое соединение образуется в качестве промежуточного продукта и тут же вступает в реакцию. [29]
Простейшие цинкорганические соединения представляют собой бесцветные жидкости с весьма низкими температурами кипения; например C2H5ZnC2H5 кииит при 116 8 С. Это свидетельствует о том, что цинкорганические соединения в отличие от магнийоргани-ческих являются неассоциированными. [30]