Cтраница 1
Триалкилборные соединения восстанавливаются боргидридом лития, боргидридом натрия или алюмогидри-дом лития в присутствии либо галоидоводорода, либо галогенида бора. [1]
В ряде работ [22-30] обстоятельно исследовано окисление триалкилборных соединений кислородом. [2]
Установлено, что в растворе гек-сана окисляемость триалкилборных соединений сильно понижается с увеличением длины углеродной цепочки в алкилышм радикале исходного соединения. Однако это различие заключается не в скорости поглощения кислорода раствором борорганических соединений, которая в пределах погрешности опыта оставалась неизменной для всех изученных триалкилборных соединений, а в глубине реакции. [3]
Боросахарат бария 37 Боросиликат 158 Бортриалкенилы 117 Бортриалкилы ( Триалкилборные соединения) 115 ел. [4]
Реакция гидроборирования может быть использована не только для синтеза разнообразных триалкилборных соединений, но также для получения из борных производных других органических соединений. [5]
Это означает, что связи В-С могут разрываться и в однородных триалкилборных соединениях, поскольку нет оснований отрицать, что если разрыв наблюдается в одних случаях, то он возможен и в других. [6]
Таким образом, на основании обсуждения опубликованных работ можно сделать вывод, что хотя триалкилборные соединения в присутствии кислорода или перекисей являются весьма действенными инициаторами радикальной полимеризации, вызывающими ее иногда даже при - 80 С [52], механизм зарождения первичных радикалов при этом достоверно еще не установлен. [7]
Здесь уместно будет кратко рассмотреть склонность других борных соединений к перераспределению сравнительно с этой склонностью для триалкилборных соединений. [8]
В настоящее время можно считать доказанным, что существуют действительно устойчивые, имеющие определенные точки кипения, смешанные триалкилборные соединения. Реакции обмена становятся заметными только при температуре выше 100 С. Самопроизвольный обмен алкильными радикалами у триалкил-боров отсутствует, что является убедительным доказательством того, что в отличие от триалкил алюминиевых соединений они не ассоциированы даже в ничтожной степени. В присутствии небольших количеств триалкилалюминиевых соединений ( 1 - 5 %) обмен алкильными радикалами между двумя различными триал-килборными соединениями проходит быстро уже при комнатной температуре. [9]
Автор работы [28] на основании анализа состава продуктов реакции пришел к выводу, что взаимодействие кислорода с триалкилборными соединениями в жидкой фазе протекает по ценному механизму. Аналогичное заключение было сделано в более раннем исследовании [32], в котором изучалась кинетика окисления три-метил - и три-и. Авторы работы [32] пришли к заключению, что этот процесс является цепным с зарождением и обрывом цепей на стенках реакционного сосуда. В их исследовании было установлено, что скорость окисления триметил - и три-н. Наличие области самовоспламенения, а также все остальные результаты наблюдения кинетики этой реакции они объясняют особенностями развития цепных разветвленных процессов. [10]
Триалкилборные соединения были испытаны в качестве катализаторов полимеризации. [11]
Почти все алкил - и арилборы реагируют с воздухом или кислородом при комнатной температуре; исключение составляет несколько соединений, в том числе три-а-нафтилбор, у которого центральный атом экранирован очень большими группами. Низшие триалкилборные соединения на воздухе самовоспламеняются. [12]
Кроме триметилбората из борорганических соединений практическое применение имеют другие триалкил - и триарилборные соединения и алкилборные кислоты. Так, триалкилборные соединения являются хорошими катализаторами полимеризации акрилонитрила, метилметакрилата, стирола, винилацетата, винилхлорида, винил-иденхлорида и других мономеров. Для полимеризации указанных мономеров необходимы следы кислорода. По-видимому, кислород превращает часть триалкилбора в перекись, которая затем реагирует с неокисленным триалкилбором и образует свободные радикалы, инициирующие полимеризацию. [13]
Кроме триметилбората из борорганических соединений практическое применение имеют другие триалкил - и триарилборные соединения и алкилборные кислоты. Так, триалкилборные соединения являются хорошими катализаторами полимеризации акрилонитрила, метилметакрилата, стирола, винилацетата, винилхлорида, винил-иденхлорида и других мономеров. Для полимеризации указанных монойеров необходимы следы кислорода. По-видимому, кислород превращает часть триалкилбора в перекись, которая затем реагирует с неокисленным триалкилбором и образует свободные радикалы, инициирующие полимеризацию. [14]
Эффект окисления триалкилборных соединений с измеримой скоростью обнаружен давно ( Frankland, 1862); окислительное расщепление связи С - В, представляющее особый интерес, рассматривается в другом разделе. [15]