Cтраница 2
Жидкий аддукт триэтилбора и гидрида натрия обладает интересными каталитическими свойствами. Перспективными представляются процессы окисления триалкилборных соединений до первичных спиртов ( см. стр. Комплексы триалкилборных соединений с аминами предложены в качестве добавок к дизельным топливам ( Carpenter, 1957), они повышают цетановое число, увеличивая скорость воспламенения топливно-воздушной смеси. Комплексы с высшими аминами могут служить стабилизаторами эмульсий. [16]
Практически гидроборирование проводят не свободными бороводородами ( они трудно получаются и неудобны в работе), а различными гидридами бора. Кроме того, промежуточные борорганические соединения XXII являются обычно триалкилборными соединениями типа КзВ; однозамещенный продукт в приведенной выше схеме мы писали лишь для большей наглядности. Соединения типа КзВН с оптически активным радикалом ( R - остаток а-пинена) оказались исключительно активными агентами для проведения асимметрического синтеза, о чем уже шла речь в гл. [17]
Практически гидроборирование проводят не свободными бороводородами ( они трудно получаются и неудобны в работе), а различными гидридами бора. Кроме того, промежуточные борорганические соединения XXII являются обычно триалкилборными соединениями типа КзВ; однозамещенный продукт в приведенной выше схеме мы писали лишь для большей наглядности. Соединения типа R2BH с оптически активным радикалом ( R - остаток а-пинена) оказались исключительно активными агентами для проведения асимметрического синтеза, о чем уже шла речь в гл. [18]
Анализ результатов экспериментов этой работы показывает, что независимо от природы углеводородного радикала в триалкилборных соединениях последние легко окисляются кислородом с образованием борорганических перекисей. Выход таких перекисей, правда, изменяется в широких пределах - от 50 до 90 % в расчете на алкил-диалкилпероксибор. [19]
Установлено, что в растворе гек-сана окисляемость триалкилборных соединений сильно понижается с увеличением длины углеродной цепочки в алкилышм радикале исходного соединения. Однако это различие заключается не в скорости поглощения кислорода раствором борорганических соединений, которая в пределах погрешности опыта оставалась неизменной для всех изученных триалкилборных соединений, а в глубине реакции. [20]
Жидкий аддукт триэтилбора и гидрида натрия обладает интересными каталитическими свойствами. Перспективными представляются процессы окисления триалкилборных соединений до первичных спиртов ( см. стр. Комплексы триалкилборных соединений с аминами предложены в качестве добавок к дизельным топливам ( Carpenter, 1957), они повышают цетановое число, увеличивая скорость воспламенения топливно-воздушной смеси. Комплексы с высшими аминами могут служить стабилизаторами эмульсий. [21]
При попытках получения три-ттгретп-бутилбора взаимодействием / тгрет-бутилмагшшхлорида с треххлористым или трехбромистым бором был получен с хорошим выходом только триизобутилбор. Действительно, присоединение трех ттгртг-бутилъных групп к атому бора маловероятно, и вряд ли полученное вещество представляет собой ipn-mpi m - бутилбор. Три - е / тгсф-бутилбор может быть получен из втир-бутилмагнпйбромида и галогенндов бора, поскольку при его получении не требуется применение повышенных температур. Он может быть перегнан в вакууме при 150 С, но перегонка при атмосферном давлении при 214 С приводит к полному превращению его в трп-к-бутилбор. Далее продукт, полученный при взаимодействии изопропилмагнийбромида с треххлористым бором, кипящий в интервале температур 148 - 155 С, представляет собой, вероятно, смесь триизопропилбора, три-к-пропилбора и промежуточных смешанных триалкилборных соединений. Из этого следует, что происходит не только взаимный обмен алкильными группами, но также изомеризация алкилов. Трудно решить, наступает ли изомеризация в момент присоединения углеродного атома алкильной группы к бору или позже в результате создания условий для обмена алкильными группами между партнерами. [22]