Cтраница 1
Фторкремнийорганические соединения являются основой выпускаемых промышленностью США аппретов, позволяющих, как отмечалось выше, существенно улучшить физико-механические и физико-химические свойства герметиков, покрытий и клеев. [1]
Синтезированные фторкремнийорганические соединения могут быть использованы для получения силоксанов с новыми свойствами, особенно те из них, которые наряду со связями Si-F содержат и связи Si - С1, а также и мономеры, содержащие связи SiF2 и SisF3, так как известно, что при гидролизе связи Si-F частично сохраняются. [2]
Успехи химии фторкремнийорганических соединений свидетельствуют о больших возможностях химии фторэлементооргани-ческих соединений в целом не только в решении теоретических, но и прикладных проблем. Одним из путей выхода их в практику является химия полимеров. Подтверждением этого является, в частности, создание в США промышленного производства фторфос-фазеновых каучуков. Потенциальные возможности химии полифторорганосилоксанов также далеко не исчерпаны, о чем свидетельствуют исследования по замене утРиФтоРпРОГ1ИЛЬНОГО радикала другими фторсодержащими боковыми группами, обеспечивающими лучший комплекс физико-механических и физико-химических свойств каучуков и резин, герметиков и покрытий, смазывающих и других материалов на их основе. [3]
Успехи химии фторкремнийорганических соединений за последние 15 - 20 лет выдвинули задачу обобщения накопленных данных. [4]
Разнообразные химические реакции фторкремнийорганических соединений, содержащих атомы фтора в органических радикалах, можно разбить на три группы: реакции, идущие по радикальному механизму, реакции, протекающие по ионному механизму, и к третьей группе следует отнести все прочие реакции. [5]
Стремительное развитие химии фторкремнийорганических соединений за последние 15 - 20 лет, как видно из данных, рассмотренных в монографии, определялось в первую очередь тем, что кремнийорганические соединения, содержащие фтор в органических радикалах ( мономеры и полимеры), нашли широкое практическое применение во многих областях науки, техники, народного хозяйства. Эта тенденция проявляется и сейчас, что выражается в поиске и исследовании свойств мономеров и полимеров с фтор-органическими радикалами, отличающимися по строению от у-трифторпропильного. Вместе с тем не прекращаются и исследования по созданию таких фторкремнийорганических соединений, которые бы позволили получить кремнийорганические полимеры с фторорганическими фрагментами в основной цепи. При этом, естественно, решаются и многие теоретические проблемы органической химии фтора и кремния, которые являются общими для многих фгорсодержащих элементоорганических соединений. На этих проблемах мы подробно останавливались в монографии. Нет сомнения, что ближайшее будущее принесет новые замечательные успехи в этой области, которые будут важны не только для науки, но и для практики. [6]
Столь бурное развитие химии фторкремнийорганических соединений за последние 15 - 20 лет объясняется прежде всего уникальными свойствами некоторых из них. В 1957 г. в США, а затем и в СССР было организовано производство полифтороргано-силоксанов ( каучуков, жидкостей, масел и смазок), содержащих у-трифторпропильные радикалы. Главным потребителем указанных полимеров, по данным фирмы Dow Corning, в США является аэрокосмическая промышленность. [7]
При определении фтора во фторкремнийорганических соединениях, не содержащих других галогенов, можно использовать методы сожжения, разработанные различными авторами для анализа фторорганических соединений. В первом случае продукты горения поглощают водой и определяют содержание фтора титрованием полученного раствора щелочью. [8]
Все изложенное выше дает основание считать, что перспективы-развития химии фторкремнийорганических соединений в целом являются обнадеживающими. [9]
Приятно отметить то, что большой вклад в развитие химии фторкремнийорганических соединений внесли советские исследователи, среди которых необходимо выделить А. Л. Клебанского, Ю. А. Южелевского и их сотрудников, М. Ф. Соболевского, К. П. Гриневич, И. Е. Родзевич, С. [10]
В последние годы в исследованиях, посвященных синтезу и химическим превращениям фторкремнийорганических соединений, большое внимание уделяется изучению активных промежуточных частиц - радикалов, катионов, анионов, карбенов и кар-беноидов. [11]
В монографии подробно рассмотрены данные, относящиеся ко всем указанным классам фторкремнийорганических соединений. [12]
Различия в природе связей С-F и Si-F проявляются в ряде химических превращений фторкремнийорганических соединений, в частности, в четко выраженной склонности атомов фтора к переходу от углерода к кремнию ( реакции а -, 3 - и у-распада) с элиминированием органических фрагментов. Эти реакции определяют в значительной степени верхний предел термической стабильности полифторорганосилоксанов, содержащих атомы фтора в органических радикалах. [13]
Одновременно с этим решались и проблемы строения, реакционной способности и свойств фторкремнийорганических соединений, в состав которых входят столь разные по природе элементы, как фтор и кремний. Среди этих проблем необходимо выделить вопросы, связанные с выяснением природы связи кремния со фтором, роли полярного и стерического эффектов, координационной ненасыщенности кремния и рп - d - взаимодействий в электро-фильных, нуклеофильных и радикальных превращениях фторкремнийорганических соединений, вопросы строения стабильных и нестабильных активированных ( переходное состояние) комплексов, а также механизма образования и превращений фторкремнийорганических соединений. В частности, было четко установлено, что кремний слабее передает индуктивный эффект атомов фтора, чем углерод. Передача индуктивного эффекта по цепи происходит с затуханием и альтернированием величины заряда. Взаимодействия ря - йл-типа в связях Si-F проявляются не столь четко. [14]
В результате реакции были получены с 80 - 90 % - ным выходом кислородсодержащие фторкремнийорганические соединения. [15]