Cтраница 2
Анализ этих данных позволяет сделать вывод, что в ближайшем будущем все классы фторкремнийорганических соединений будут привлекать внимание исследователей. Это объясняется как научным, так и практическим значением многих из них. Применение найдут, несомненно, не только новые фтороргано-силаны и фторорганосилоксаны ( см. выше), но и фторсиланы, которые пока в промышленности и технике не используются. Исходным сырьем для них может быть четырехфтористый кремний - многотоннажный отход производства фосфорных удобрений. [16]
В монографии впервые в мировой литературе сделана попытка обобщить современные данные по химии фторкремнийорганических соединений, имеющих важное научное и промышленное значение. [17]
В монографии подробно рассмотрены механизм образования, реакционная способность, структура и физико-химические свойства фторкремнийорганических соединений, содержащих атомы фтора у кремния или в органических радикалах. Рассмотрено практическое применение этих соединений. [18]
Работы советской фторорганической ( Кнунянц, Фокин, Ворож-цов и др.) и кремнийорганической ( Андрианов, Петров, Котон, Воронков, Наметкин, Миронов, Чернышев и др.) школ способствовали созданию научного фундамента, на котором стало возможным быстрое развитие химии фторкремнийорганических соединений в СССР и организация их промышленного производства. [19]
Затем разобраны проблемы синтеза ( глава 2) и химических свойств ( глава 3) фторкремнийорганиче-ских соединений, содержащих атомы фтора у кремния. Состояние химии фторкремнийорганических соединений, содержащих атомы фтора в органических радикалах, подробно изложено в четвертой и пятой главах, вопросы практического использования этих соединений освещены в последней, шестой, главе монографии. [20]
Авторы стремились представить в этой монографии по возможности полнее имеющиеся в литературе данные. В ней приведен достаточно широко необходимый справочный материал и данные по практическому применению фторкремнийорганических соединений. [21]
Другие авторы86 - 87 для определения фтора во фторорганических полимерах использовали метод вытеснения по Федосееву. Мы считаем, что метод Федосеева можно применить и для определения фтора во фторкремнийорганических соединениях. Ниже приводится описание этого метода. [22]
Одновременно с этим решались и проблемы строения, реакционной способности и свойств фторкремнийорганических соединений, в состав которых входят столь разные по природе элементы, как фтор и кремний. Среди этих проблем необходимо выделить вопросы, связанные с выяснением природы связи кремния со фтором, роли полярного и стерического эффектов, координационной ненасыщенности кремния и рп - d - взаимодействий в электро-фильных, нуклеофильных и радикальных превращениях фторкремнийорганических соединений, вопросы строения стабильных и нестабильных активированных ( переходное состояние) комплексов, а также механизма образования и превращений фторкремнийорганических соединений. В частности, было четко установлено, что кремний слабее передает индуктивный эффект атомов фтора, чем углерод. Передача индуктивного эффекта по цепи происходит с затуханием и альтернированием величины заряда. Взаимодействия ря - йл-типа в связях Si-F проявляются не столь четко. [23]
Одновременно с этим решались и проблемы строения, реакционной способности и свойств фторкремнийорганических соединений, в состав которых входят столь разные по природе элементы, как фтор и кремний. Среди этих проблем необходимо выделить вопросы, связанные с выяснением природы связи кремния со фтором, роли полярного и стерического эффектов, координационной ненасыщенности кремния и рп - d - взаимодействий в электро-фильных, нуклеофильных и радикальных превращениях фторкремнийорганических соединений, вопросы строения стабильных и нестабильных активированных ( переходное состояние) комплексов, а также механизма образования и превращений фторкремнийорганических соединений. В частности, было четко установлено, что кремний слабее передает индуктивный эффект атомов фтора, чем углерод. Передача индуктивного эффекта по цепи происходит с затуханием и альтернированием величины заряда. Взаимодействия ря - йл-типа в связях Si-F проявляются не столь четко. [24]
Число и величина органических радикалов оказывают влияние только на скорость гидролиза. Скорость гидролиза замедляется с ростом числа ра-дикалов, связанных с кремнием, и с ростом величины радикала. Особенно это заметно у фторкремнийорганических соединений. В то время как ал кил-и арилтрифторсиланы гидролизуются мгновенно, диалкил - и диарилдифтор-силаны гидролизуются водой значительно медленнее. [25]
Стремительное развитие химии фторкремнийорганических соединений за последние 15 - 20 лет, как видно из данных, рассмотренных в монографии, определялось в первую очередь тем, что кремнийорганические соединения, содержащие фтор в органических радикалах ( мономеры и полимеры), нашли широкое практическое применение во многих областях науки, техники, народного хозяйства. Эта тенденция проявляется и сейчас, что выражается в поиске и исследовании свойств мономеров и полимеров с фтор-органическими радикалами, отличающимися по строению от у-трифторпропильного. Вместе с тем не прекращаются и исследования по созданию таких фторкремнийорганических соединений, которые бы позволили получить кремнийорганические полимеры с фторорганическими фрагментами в основной цепи. При этом, естественно, решаются и многие теоретические проблемы органической химии фтора и кремния, которые являются общими для многих фгорсодержащих элементоорганических соединений. На этих проблемах мы подробно останавливались в монографии. Нет сомнения, что ближайшее будущее принесет новые замечательные успехи в этой области, которые будут важны не только для науки, но и для практики. [26]