Cтраница 1
Цинк-органические соединения сыграли огромную роль в деле синтеза органических соединений вообще и спиртов в частности. Но в настоящее время они утратили свое значение в лабораторной практике и вытеснены более удобными магний-органическими соединениями, открытыми в 1901 г. Гриньяром. Цинк-органические соединения легко окисляются. Одного соприкосновения с воздухом достаточно для того, чтобы они воспламенились. [1]
Металлический натрий, действуя на цинк-органическое соединение, вытесняет цинк и дает соответствующее натрий-органическое соединение. [2]
Образующееся в результате реакции Реформатского цинк-органическое соединение обычно гидролизуют разбавленной соляной или серной кислотами при охлаждении льдом. Применение этих кислот целесообразно потому, что их сравнительно легко удалить из органического слоя водой, причем полноту удаления можно контролировать хлористым барием или азот нокислым серебром. [3]
Применение магнийорганических соединений для получения цинк-органических соединений в настоящее время представляет значительный интерес, так как оно дает возможность использовать для их получения хлористые алкилы, а при проведении гриньяровского синтеза в среде высших эфчров увеличить масштабы реакции до крупнолабораторных. [4]
Авторы исследования [139] считают окисление цинк-органических соединений кислородом в газовой фазе цепным процессом с зарождением цепей на поверхности стенок реакционного сосуда. На основании гипотетической схемы механизма этого цепного процесса они получили выражение, удовлетворительно описывающее развитие реакции во времени. [5]
Если реакцию вести указанным образом, цинк-органическое соединение идет целиком на образование кетона. Таким образом, если на одну частицу хлорангидрида действуют две частицы цинк-органического соединения, получаются третичные спирты, если же на одну частицу цинк-органического соединения действуют две частицы хлорангидрида, получаются кетоны. [6]
Дайна 5, который выделил и проанализировал цинк-органические соединения, образующиеся как в первой, так и во второй стадиях реакции. [7]
Вместо магния можно применять цинк, не изолируя цинк-органические соединения как таковые. [8]
Эмелеус и Хазельдайн [ 10, И ] впервые пытались приготовить цинк-органическое соединение из йодистого трифторметила и йодистого пен-тафторэтила, однако они получили лишь фторсформ и пентафторэтан. В дальнейшем Хазельдайн [12] указывает, что им было приготовлено цинкорганичеокое соединение при реакции йодистого трифторметила и цинка, но никаких экспериментальных подробностей не приводит. Позд-лее Хазельдайн и Валашевский [13] подробно описали получение йодистого гептафторпропилцинка в диоксане, эфире, тетрагидропиране. [9]
Алкильные соединения цинка и ртути были известны раньше, чем любые другие металлоорганические соединения; первые цинк-органические соединения были открыты Франкландом более 120 лет назад; открытие этих соединений послужило началом развития нового раздела химии. [10]
Литиевые производные пиримидинов, пиразинов и пиридазинов можно превратить при взаимодействии с хлоридом цинка в соответствующие цинк-органические соединения [54], которые более стабильны и используются в различных катализируемых палладием реакциях сочетания ( разд. [11]
Замещение алкокси - или арилоксигруппы в тетраалкоксисиланах или галоида в алкоксигалоидсиланах на органические радикалы действием цинк-органических соединений и натрия. [12]
При действии цинкгалоидалкилов на хлорангидриды кислот реакция обычно ограничивается замещением хлора в группе - GOC1 алкильным радикалом цинк-органического соединения. [13]
При действии цинкгалоидалкилов на хлорангидриды кислот реакция обычно ограничивается замещением хлора в группе - СОС1 алкильным радикалом цинк-органического соединения. [14]
При действии цинкгалоидалкилов на хлорангидриды кислот реакция обычно ограничивается замещением хлора в группе - GOC1 алкильным радикалом цинк-органического соединения. [15]