Cтраница 4
Анод расположен в середине электролизера, по бокам находятся медные катоды. Ее определяют по формуле, приведенной в приложении IV из расчета получения осадков толщиной 50 мкм. По окончании работы оценивают влияние режима осаждения на выход двуокиси свинца по току и на удельный расход электроэнергии, а также на внешний вид осадка, особо отмечая наличие питтинга, продольных полос, трещин, утолщений по краям электрода. [46]
Поведение таллия в обычном ходе анализа зависит от его валентности. Таллий ( I), когда он содержится в небольших количествах, не осаждается аммиаком и остается незамеченным, если только фильтрат от осаждения аммиаком не обрабатывают сульфидом аммония перед осаждением кальция. При наличии больших количеств таллия он может выделиться в виде хлорида2 Т1С1 в процессе обезвоживания кремнекислоты выпариванием с соляной кислотой, что замечается по внешнему виду осадка или по его плавлению во время прокаливания. При обычных условиях прокаливания некоторая часть таллия может задержаться в осадке, в виде силиката, но основная его масса теряется вследствие улетучивания. [47]
Те же авторы утверждают, что растворяющее действие едких щелочей на кварц становится очень заметным только тогда, когда анализируемую пробу доводят до такой совершенно неощутимой тонины, какая практически никогда не достигается при ее приготовлении для анализа. Поэтому следует рекомендовать применение разбавленного раствора едкого натра, когда подлежит определению кремнекислота, отделенная обработкой кислотами от одной из нескольких составных частей породы. Даже когда раствор едкой щелочи очень сильно разбавлен, растворение происходит почти тотчас же и, как только оно закончится ( что узнается по изменению внешнего вида осадка), раствор разбавляют холодной водой и немедленно фильтруют. Затруднений при фильтровании часто можно избежать слабым подкислением, которое имеет еще то дополнительное преимущество, что тотчас же задерживает дальнейшее действие щелочи. Если разбавление достаточно, то выделения кремнекислоты при этом не происходит. Для промывания остатка применяется также очень разбавленная кислота. [48]
Поведение таллия в обычном ходе анализа зависит от его валентности. Таллий ( I), когда он содержится в небольших количествах, не осаждается аммиаком и остается незамеченным, если только фильтрат от осаждения аммиаком не обрабатывают сульфидом аммония перед осаждением кальция. При в: аличии больших количеств таллия он может выделиться в виде хлорида 2 Т1С1 в процессе обезвоживания кремнекис-лоты выпариванием с соляной кислотой, что замечается по внешнему виду осадка или по его плавлению во время прокаливания. При обычных условиях прокаливания некоторая часть таллия может задержаться в осадке в виде силиката, но основная его масса теряется вследствие улетучивания. [49]
Образовавшуюся кашицу переносят в колбу Эрлен-мейера и погружают в ледяную баню. Смесь постоянно и энергично перемешивают. Реакция заканчивается за 15 - 25 мин. О конце ее весьма точно можно судить по характерному изменению внешнего вида осадка. Если первоначально в колбе была однородная масса, то к концу реакции осадок собирается комочками и приобретает слегка вязкую консистенцию. По окончании реакции азид р-фенил - р - ( N-бензоил) - аланина извлекают эфиром. Обычно все твердое вещество при этом переходит в раствор. Если же часть его остается керастворившейся, значит прореагировал не весь гидразид; его можно собрать и использовать вновь. [50]
В электродных процессах, помимо напряжения, большую роль играет их скорость. Как позже будет указано, в зависимости от скорости электрохимическое восстановление нитробензола ведет к образованию то анилина, то азосоединений. От последней зависит густота оседания или выделения ионов и следовательно вероятность их взаимодействия. Например при электролизе крепкой H2SO4 соединение двух ионов H2SO4 - в молекулу надсерной кислоты идет в больших количествах лишь при больших плотностях тока, когда обоим ионам легче встретиться. Плотность тока определяет также внешний вид осадка. Плотные металлические осадки получаются лишь при малых плотностях тока. Это обсто ятельство имеет большое значение в электрометаллургии, электроанализе и гальваностегии. [51]
Если, однако, содержание такой муки не превышает получаемого при обычных операциях измельчения в порошок и просеивания через шелковое сито с тончайшими отверстиями, то ошибка, происходящая от вышеуказанной обработки, так мала, что ею можно пренебречь; она достигает 0 1 %, самое большее 0 2 % от всего количества кремнекислоты. На эту величину содержание кварца будет найдено повышенным, а содержание аморфной кремнекислоты соответственно пониженным. Те же авторы утверждают, что растворяющее действие едких щелочей на кварц становится очень заметным только тогда, когда анализируемую пробу доводят до такой совершенно неощутимой тонины, какая практически никогда не достигается при ее приготовлении для анализа. Поэтому следует рекомендовать применение разбавленного раствора едкого натра, когда подлежит определению кремнекислота, отделенная обработкой кислотами от одной из нескольких составных частей породы. Даже когда раствор едкой щелочи очень сильно разбавлен, растворение происходит почти тотчас же и, как только оно закончится ( что узнается по изменению внешнего вида осадка), раствор разбавляют холодной водой и немедленно фильтруют. Затруднений при фильтровании часто можно избежать слабым подкислением, которое имеет еще то дополнительное преимущество, что тотчас же задерживает дальнейшее действие щелочи. Если разбавление достаточно, то выделения кремнекислоты при этом не происходит. Для промывания остатка применяется также очень разбавленная кислота. [52]
Соли анилина выделяются в неизмененном виде при упаривании их водных растворов. Из этого следует, что если в растворе анилина, кислом по конго, выпадает осадок или наступает кристаллизация, то выделившийся продукт может быть только солью анилина, но не свободным основанием. Такие осадки могут, например, образовываться при обработке концентрированного раствора солянокислого анилина сульфатом натрия; это объясняется тем, что сернокислый анилин растворим значительно хуже, чем солянокислый. Но осадок образуется также и при прибавлении концентрированной соляной кислоты, так как солянокислая соль растворима гораздо меньше в концентрированной соляной кислоте, чем в чистой воде. Особенно легко образуются осадки с солями щелочных металлов органических сульфокислот ( например, с натриевой солью нафталинсульфокислоты), которые часто дают с ароматическими аминами труднорастворимые соли. В случае анилина можно, конечно, сразу установить, является ли осадок свободным основанием или солью, поскольку основание при обычной температуре представляет собой жидкость, а соль является твердым веществом. В случае твердых оснований один внешний вид осадка не позволяет сделать каких-либо заключений. [53]