Cтраница 1
![]() |
Изобара адсорбции Р С. 153. [1] |
Поверхностные химические соединения, образующиеся ири химической адсорбции, безусловно играют определенную роль в катализе. Однако не всякая химическая адсорбция приводит к ускорению реакции. Об этом, как уже упоминалось, свидетельствуют яды, которые различно действуют на адсорбцию и катализ. Так, 0 05 мл СО отравляет 100 г медного катализатора, в то время как адсорбируется на том же количестве меди 10 мл СО. [2]
Поверхностные химические соединения и их - роль в явлениях адсорбции, Изд. [3]
Изучение поверхностных химических соединений представляет большой интерес, так как часто они являются промежуточными продуктами при каталитических реакциях. За последнее время появляется все больше и больше работ, посвященных химическим реакциям, протекающим на поверхности всевозможных силикатов. Наличие реакционноспособных гидроксилов на поверхности глинистых минералов позволило в целом ряде работ [ 1 - 6 получить самые разнообразные органические производные этих минералов при реакциях с органическими соединениями. [4]
Изучение поверхностных химических соединений в адсорбции и катализе является весьма важным. В частности, изучение содержания так называемой структурной зоды на поверхности алюмосиликатных катализаторов относится к числу таких важных проблем для понимания протекающих процессов. Как установлено, мы имеем здесь дело с гид. Обычный способ определения содержания структурной воды по потере веса при прокаливании приводит к полному разрушению, спеканию катализатора, а кроме того, не всегда является точным, так как кроме гидроксилов могут быть и другие химические соединения, удаляющиеся при прокаливании и тем самым искажающие конечный результат. [5]
Изучение поверхностных химических соединений представляет большой интерес, так как часто они являются промежуточными продуктами при каталитических реакциях. За последнее время появляется все больше и больше работ, посвященных химическим реакциям, протекающим на поверхности всевозможных силикатов. Наличие реакционноспособных гидрШсилов на поверхности глинистых минералов позволило в целом ряде работ [ 1 - 6 получить самые разнообразные органические производные этих минералов при реакциях с органическими соединениями. [6]
Теория поверхностных химических соединений Шилова рассматривает область поверхностных химических реакций как промежуточную между областью поглощения ( молекулярной сорбции) и областью обычной химической реакции. Согласно этой теории, поверхностные химические реакции, так же как и молекулярная сорбция, не приводят ни к каким новым веществам, которые можно было бы выделить, так как атомы твердого тела, вступая в поверхностную химическую реакцию, не порывают связи с другими атомами, составляющими пространственную решетку этого твердого тела. Поэтому поверхностные химические соединения и не выделяются в виде новой фазы. Поверхностные соединения нужно считать стехиометрически неопределенными и неопределенными также в отношении своего фазового состояния. [7]
В результате хемоадсорбции образуются поверхностные химические соединения. Принимающие в них участие атомы поверхностного слоя насыщают только часть своих химических сил атомами адсорбируемого вещества. Остальными силами они остаются связанными с поверхностью или фазой, к которой они принадлежат. Эти связи могут быть гетерополяр-ными ( ионными) и гомеополярными. [8]
Тот факт, что поверхностные химические соединения имеют определенную, хорошо воспроизводимую структуру, с наибольшей наглядностью выявился благодаря работам А. А. Баландина ( 1929 г.) - автора мультиплетной теории катализа. [9]
Основные трудности в исследовании поверхностных химических соединений, молекулярной адсорбции и хемосорбции этим методом обусловлены методическими ограничениями вследствие рассеяния инфракрасного излучения порошкообразными адсорбентами и наличием областей полного поглощения инфракрасного излучения объемной фазой адсорбента. [10]
Среди других возможностей получения устойчивых поверхностных химических соединений на германии, изолирующих полупроводник от внешней среды, определенный интерес представляет получение поверхностных сульфидов германия. Известно [5], что еульфиды германия, получаемые в виде отдельной фазы, являются достаточно стабильными по отношению к воздействию кислорода и воды до температур свыше 300 С. [11]
При хемосорбции молекулы адсорбата образуют поверхностное химическое соединение с адсорбентом и связь осуществляется ковалентными силами. [12]
Интересно отметить, что образование поверхностных химических соединений наблюдается не только при адсорбции сильных электролитов на полярных минеральных адсорбентах, но и при ионной адсорбции на угле. Согласно Шилову, активированный уголь в отдельных местах покрыт окислами и, хотя при молекулярной адсорбции ведет себя как неполярный адсорбент, в растворах сильных электролитов оказывается спбсоб-ным к поверхностным химическим реакциям. [13]
Съемке спектра адсорбированных молекул или поверхностных химических соединений обычно предшествует обработка адсорбента при повышенных температурах в вакууме. Концентрация адсорбированных молекул на поверхности адсорбента задается с помощью соединенных со спектральной кюветой специальных адсорбционных установок. Вследствие этого обычно применяемые приемы и приспособления для съемки инфракрасных спектров веществ в объемной фазе не могут быть использованы в исследованиях химии поверхности и адсорбции. [14]
Интересно отметить, что образование поверхностных химических соединений наблюдается не только при адсорбции сильных электролитов на полярных минеральных адсорбентах, но и при ионной адсорбции на угле. Согласно Шилову, активированный уголь в отдельных местах покрыт окислами и хотя при молекулярной адсорбции ведет себя как неполярный адсорбент, в растворах сильных электролитов оказывается способным к поверхностным химическим реакциям. [15]