Cтраница 1
Бромистые и йодистые соединения тяжелее воды, хлористые - легче. В воде галогенопроизводные практически не растворяются, с органическими растворителями смешиваются во всех отношениях. Галоген, связанный с углеродом в молекуле галогеналкила, отличается большой подвижностью, возрастающей при переходе от хлоридов к бромидам и одидам. Наиболее прочно связан с углеродом хлор, наименее прочно - иод. [1]
Бромистые и йодистые соединения тяжелее воды, хлористые - легче. В воде галогенопроизводные практически не растворяются, с органическими растворителями смешиваются во всех отношениях. Галоген, связанный с углеродом в молекуле галогеналкила, отличается большой подвижностью, возрастающей при переходе от хлоридов к бромидам и иодидам. Наиболее прочно связан с углеродом хлор, наименее прочно - иод. [2]
Другие бромистые и йодистые соединения, кипящие соответственно выше, могут быть или алифатическими или ароматическими. [3]
В случае бромистых и йодистых соединений реакция начинается у 4-го и кончается у 3-го атома углерода. Реакция идет по незамещенной двойной связи, ввиду ее большей реакционной способности. [4]
Аналогично реакция идет с бромистыми и йодистыми соединениями фосфора. [5]
К данному классу минералов относятся фтористые, хлористые, бромистые и йодистые соединения. [6]
Подобные же соотношения проявляются у вторичных и третичных хлористых, бромистых и йодистых соединений. [7]
Наличие структуры в первой полосе собственного поглощения бромистых и йодистых соединений щелочных металлов Гильш и Поль [1] приписывали спин-орбитальному расщеплению основного состояния атомов брома и иода и полагали, что только малая разность энергии между компонентами дублета 2Р и 2Р в случае хлористых соединений не позволяет обнаруживать также и у них дублетной структуры. Однако спин-орбитальной связью в атомах галоида может быть обусловлено не более двух максимумов, тогда как первая полоса поглощения, по-видимому, состоит из большего числа компонент. [8]
В то время как хлорноватистая кислота и ее эфиры дают преимущественно 1 4-продукты, соответствующие бромистые и йодистые соединения присоединяются главным образом в 3 4-положения по незамещенной двойной связи в соответствии с правилом Марковникова. [9]
Разложение это является повидимому одной из самых больших трудностей, с которыми связано превращение галоидалкидав путем гидролиза в спирты; особенно это относится к хлористым алкилам, которые пиролизуются гораздо труднее, чем бромистые и йодистые соединения. Йодистые алкилы подвергаются гидролизу гораздо легче, чем другие галоидные соединения, но так как йодистые соединения не могут быть получены. Проведение гидролиза осложняется кроме того разницей между легкостью, с которой гидролизуются первичные, вторичные и третичные галоидные производные углеводородов ряда этана. Как правило, легче всего подвергаются гидролизу третичные соединения, первичные же соединения обычно гораздо труднее других могут быть переведены в спирты. В качестве примера различия в свойствах третичных и первичных галоидных соединений можно принести, с одной стороны, третичные йодистые соединения, которые уже почти полностью гидролизуются в присутствии теплой воды, а с другой стороны, первичные хлористые соединения, которые подвергаются частичному гидролизу лишь при нагревании до 150 и выше с концентрированными растворами едких щелочей. [10]
Наиболее легко образуются соединения активных галогенов - фтора и хлора, причем в соединениях с ними большинство элементов проявляет высшую валентность. Бромистые и йодистые соединения получаются труднее и обычно содержат меньшее число атомов галогена на один атом другого элемента. Так, среди фторидов серы известен целый ряд соединений от SFe до S2F2; среди хлоридов высший из известных имеет состав SC14, среди бромидов - S2Br2, а йодиды серы пока вообще не получены. [11]
Бромистые и йодистые соединения тех же радикалов загораются с трудом. [12]
Ниже рассмотрены промышленные способы получения простейших органических соединений брома и иода-производных метана и этана. Промышленные способы получения других органических бромистых и йодистых соединений по существу не отличаются от способов получения их в лаборатории, подробно описанных в руководствах по органическому синтезу. [13]
Эти соединения очень просто приготовляются взаимодействием галоидного алкила ( или ароматического галоидного производного) с металлическим магнием, в присутствии безводного и свободного от спирта эфира ( гриньяровского эфира): R - X - f - Mg - - R - Mg - X. Наилучшие результаты получаются при употреблении бромистых и йодистых соединений. Хлористые соединения реагируют значительно медленнее, а фтористые - не реагируют вовсе. [14]
Таким образом, карбоннлгалогенпды металлом нлитпшшой группы, за исключением палладия, вполне пригодны для осаждения пленок при термическом разложении и паровой фазе вследствие их повышенной летучести при низких температурах. Предпочтительней использовать хлориды карбонилои, так как они характеризуются большей термической стабильностью, чем бромистые и йодистые соединения. [15]