Cтраница 2
Натр с соляной кислотой дает 13.700 кал, с НВг - 13.748, с HJ - 13.776; К с НС1, НВг и HJ дает по Вертело 13.600 кал, Li с НС1 дает 13.800. Окись серебра ( Ag2O) разлагает хлористые, бромистые и йодистые соединения щелочных металлов. [16]
Моногалогенозамещенные жирного ряда общей формулы С Н2Я4 - 1 X ( X С1, Вг, J) - бесцветные жидкости. Бромистые и йодистые соединения - тяжелее воды, хлористые - легче воды. В воде галогенопроизводные практически нерастворимы, с органическими растворителями смешиваются во всех отношениях. [17]
Как показал Каллоуэй [57], порядок реакционной активности галоидных алкилов в процессах алкилирования по Фриделю-Крафтсу выражается в такой последовательности: FClBrI; точно противоположный характер носит порядок реакционной способности в реакциях ацили-рования по Фриделю-Крафтсу. Каллоуэй заявляет, что нормальный йодистый бутил не реагировал с бензолом в течение 18 час. Это находится в согласии с более ранними исследованиями Смита и Добровольного [58], которые нашли, что хлористый метил при метилировании ксилола дает более лучшие результаты, чем соответствующие бромистые и йодистые соединения. [18]
Аналогия, с хлором двух других галоидов, брома и иода, гораздо более совершенна. Не только НВг и HJ очень сходны с НС1, но и сами бром и иод во многих реакциях сходны с хлором [325], также и свойства соответственных металлических соединений хлора, брома и иода весьма близки между собою. Так, хлористые, бромистые и йодистые калий и натрий представляют тела правильной системы, растворимые в воде; хлористый кальций, алюминий, магний, барий - растворимы в воде, как бромистые и йодистые соединения этих металлов. Йодистое и бромистое серебро, йодистый и бромистый свинец так же мало растворимы в воде, как и хлористые серебро и свинец. Кислородные соединения брома и иода также представляют весьма большую аналогию с соответственными соединениями хлора; напр. НВЮ отвечает НС1О, и обе имеют белильные свойства. Иод был открыт в 1811 г. Куртуа в золе морских водорослей ( varechs) и вскоре исследован Клеманом, Гей-Люссаком и Деви. [19]
Другие авторы показали, что температуры плавления простых тел изменяются периодически. Была замечена периодичность в количестве тепла, выделяющегося при образовании хлористых, бромистых и йодистых соединений по мере увеличения атомных весов элементов, взаимодействующих с галогенами. [20]