Нейтральное азотистое соединение
Cтраница 3
Как показали исследования лаборатории гетероциклических, соединений Института нефтехимического синтеза АН СССР, нейтральные азотистые соединения представлены в основном N-заме-щенньши ароматическими амидами карбоновых кислот; в незначительных количествах Трейбсом обнаружены также порфирины и различные пиролловые производные, а Зауером и другими исследователями - производные индола и кар базола. [31]
Нефтяные остатки, кипящие при температуре выше 675 С, разделяли на кислоты, основания, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. [32]
А б ду рахм а н о в, Га пьперн Г. Д. О составе азотистых оснований и природе нейтральных азотистых соединений избаскентской и джаркурганской нефтей. [33]
В начале 60 - х годов интенсивные работы по исследованию состава нейтральных азотистых соединений проводили Г. Д. Галь-перн, Н. Н. Безингер и др. Ими установлено, что главная часть нейтральных азотистых соединений представлена в виде амидов. При восстановлении нейтральных азотистых соединений образуются главным образом третичные амины и лишь незначительное количество вторичных и первичных аминов. Из этого следует, что основная масса амидов является третичными амидами. На долю третичных амидов приходится 30 - 60 / от общего азота нефти, на долю первичных амидов 1 - 6 % и на долю вторичных 2 - S / o от общего азота. [34]
По составу эти вещества относятся в основном к одному из трех классов химических соединений: 1) неионогенные полиоксиэтиленовые производные и полиоксисоединения; 2) катионактивные или нейтральные азотистые соединения, содержащие в молекуле гидрофобный радикал; 3) длинно-цепочечные фосфаты, фосфонаты или другие производные фосфора, содержащие кислород. [35]
В последнее время интенсивные работы по исследованию состава нейтральных азотистых соединений проводятся сотрудниками Института нефтехимического синтеза АН СССР Г. Д. Гальперном, Н. Н. Безингер и др. Они установили, что главная часть нейтральных азотистых соединений представлена в виде амидов. При восстановлении нейтральных азотистых соединений образуются в основном третичные амины и лишь незначительное количество вторичных и первичных аминов. Из этого следует, что основная масса амидов является третичными амидами. На долю третичных амидов приходится 30 - 60 % от общего азота нефти, на долю первичных амидов 1 - 6 % и на долю вторичных 2 - 8 % от общего азота. [36]
На основании данных, полученных при комбинировании методов функционального ( химического) и спектрального анализов азотсодержащих соединений нефтей ряда месторождений Советского Союза, эти исследователи подтверждают свое, ранее высказанное предположение, что нейтральные азотистые соединения являются амидами кар-боновых кислот. [37]
По химической природе азоторганические соединения нефти обычно делят на азотистые основания, к числу которых относятся производные таких гетероциклических соединений, как пиридин, хинолин и изохинолин, а также их гидрюры и продукты конденсации их с ароматическими ядрами и так называемые нейтральные азотистые соединения. Определение второй группы азотистых соединений столь же туманно и ненаучно, как и понятие остаточная сера применительно к сераорганическим соединениям. Азотистые основания как химически более активные соединения, поддающиеся более легкому выделению и идентификации, изучены лучше. Нейтральные же азотистые соединения нефти лишь в последнее время начали привлекать внимание исследователей. Нефти Советского Союза изучены очень слабо в отношении содержания в них азоторганических соединений и выяснения химической природы последних. [38]
Поскольку в большинстве нефтей имеются свободные азотистые основания и поскольку все они содержат третичный атом азота, естественно было предположить, что имевшиеся в материнском веществе нефти первичные и вторичные амины и аминокислоты, как вещества более реакционноспособные, подверглись каким-то дальнейшим превращениям и возможно послужили источником для образования нейтральных азотистых соединений нефти. Такими нейтральными азотистыми соединениями являются, например, амиды: RCONHR и RCONR R, образование которых представляется вполне возможным как за счет аминокислот, так и за счет взаимодействия аминов с присутствующими обычно в нефтях карбоновыми кислотами. [39]
Поскольку в большинстве нефтей имеются свободные азотистые основания и поскольку все они содержат третичный атом азота, естественно было предположить, что имевшиеся в материнском веществе нефти первичные и вторичные амины и аминокислоты, как вещества более реакционноспособные, подверглись каким-то дальнейшим превращениям и возможно послужили источником для образо вания нейтральных азотистых соединений нефти. Такими нейтральными азотистыми соединениями являются, например, амиды: RCONHR и RCONR R, образование которых представляется вполне возможным как за счет аминокислот, так и за счет взаимодействия аминов с присутствующими обычно в нефтях карбоновыми кислотами. [40]
В начале 60 - х годов интенсивные работы по исследованию состава нейтральных азотистых соединений проводили Г. Д. Галь-перн, Н. Н. Безингер и др. Ими установлено, что главная часть нейтральных азотистых соединений представлена в виде амидов. При восстановлении нейтральных азотистых соединений образуются главным образом третичные амины и лишь незначительное количество вторичных и первичных аминов. Из этого следует, что основная масса амидов является третичными амидами. На долю третичных амидов приходится 30 - 60 / от общего азота нефти, на долю первичных амидов 1 - 6 % и на долю вторичных 2 - S / o от общего азота. [41]
Виланд [50] пришел к выводу, что даже незначительные добавки к минасакому газойлю изохинолина ( 0 27 %) заметно ухудшают выход продуктов каталитического крекинга и снижают октановое число бензина. Добавление же нейтральных азотистых соединений вызывает изменения иного характера. Добавка индола в газойль в количестве 0 37 % практически не влияет на выход бензина и кокса -: Качество продуктов практичеаки не изменяется. Добавление индола в количестве 0 65 % приводит к некоторому уменьшению выхода бензина и увеличению его октановой характеристики. [42]
В последнее время интенсивные работы по исследованию состава нейтральных азотистых соединений проводятся сотрудниками Института нефтехимического синтеза АН СССР Г. Д. Гальперном, Н. Н. Безингер и др. Они установили, что главная часть нейтральных азотистых соединений представлена в виде амидов. При восстановлении нейтральных азотистых соединений образуются в основном третичные амины и лишь незначительное количество вторичных и первичных аминов. Из этого следует, что основная масса амидов является третичными амидами. На долю третичных амидов приходится 30 - 60 % от общего азота нефти, на долю первичных амидов 1 - 6 % и на долю вторичных 2 - 8 % от общего азота. [43]
Одной из причин этого является трудность их выделения. Методы выделения так называемых нейтральных азотистых соединений отсутствуют вообще. [44]
 |
Схема разделения нефтепродуктов USBM - API. [45] |
Страницы: 1 2 3 4