Восстанавливаемое соединение
Cтраница 1
Восстанавливаемое соединение, растворенное в изопропиловом спирте, прибавляют постепенно к горячему раствору алкогочята, который благодаря этому всегда находится в избытке, и восстановпение протекает очень быстро По бочиые реакции менее существенны [30] Доказано, что можно значительно ускорить реакцию, улучшить чистоту продукта и увеличить его выход прибавлением к реакционной смеси никеля Реиея При восстановлен и коричного альдегида до непредельного спирта беизила-том алюминия в беизиловом спирте введение катализатора сокращает продолжительность реакции с 7 до 2 час. Никель Ренек в этиловом спирте действует так же, как алкоголяты алюминия, кстоны восстанавливаются благодаря окислению этилового спирта, катализатором щесь, вероятно, служит этилат никеля [32] Ускорение реакции достигается также в том случае, когда применяемый алкоголя. [1]
Восстанавливаемые соединения чаще всего помимо ароматического цикла содержат и другие непредельные группировки, которые также способны к восстановлению при действии щелочных металлов и спиртов в жидком аммиаке. Судьба таких группировок в процессе реакции имеет важнейшее значение для успешного применения восстановления по Берчу в синтезе органических соединений. [2]
Восстанавливаемые соединения расположены в таблице в порядке увеличения их суммарных формул. [3]
Если восстанавливаемое соединение было симметрич ным, то образуются две идентичные молекулы При восстановлении простых связей между атомами различных элементов, обычно между атомом углерода и одним из более электроотрицательных элементов, последний отрывается от молекулы, а его место занимает атом водорода. Разрыв связи С-С приводит к разрушению молекулы. [4]
В свою очередь восстанавливаемое соединение должно в условиях реакции образовать карбкатион, достаточно активный для того, чтобы оторвать гидрид-ион от восстановителя. [5]
Механизм активации молекулы восстанавливаемого соединения наиболее подробно описывается мультиплетной теорией Баландина, в которой каталитические реакции рассматриваются с двух точек зрения: структурного соответствия строения катализатора и молекулы реагента и энергии связей отдельных атомов реагентов с катализатором. Согласно этой теории, силовые поля не менее чем двух каталитически активных центров ( дублетов), расположенных на поверхности кристаллической решетки катализатора на определенных расстояниях друг от друга, притягивают молекулу реагента, которая вследствие этого деформируется и образует промежуточный активный комплекс, превращающийся с перераспределением связей в новую молекулу конечного продукта. [6]
Обычно эфирный раствор восстанавливаемого соединения прибавляют по каплям к раствору литийачюмииий-гндрида, находящемуся в колбе Скорость прибавления регулируют так, чтобы температура смеси не превышала заданную Когда реакцию ведут при температуре кипения эфира, следует иметь в виду возможность образования пробок в холодильнике большим количеством пароп эфира Смесь оставляют иа некоторое время, не прекращая перемешивания а затем очень медленно, по каплям, прибавляют воду, охлаждая колбу снаружи льдом, пока не прекратится выделение водорода Вода разлагает избыток восстановителя, а также образовав мшеся при реакции комплексные соединения алюминия. Если литнйалюмнинйгидрид находится в растворе в большом количестве, то разложение его избытка воюй не допускается. [7]
В случае трудно восстанавливаемых соединений ( потенциал восстановления отрицательнее - 2 0 ь) в качестве электролитов необходимо применение солей тетраалкил аммония, катионы которых разряжаются при наиболее отрицательных потенциалах. При этом необходимо иметь в виду, что катионы тетраалкилам-мония вследствие их больших размеров практически не гидрати-рованы и, кроме того, проявляют высокую адсорбируемость на электродах, поэтому использование катионов тетраалкил аммония может оказаться нецелесообразным для проведения процессов, протекающих с потреблением протонов без предшествующей про-тонизации. [8]
Отметим, что если восстанавливаемое соединение содержит ацетоксигруппу, эта группа отщепляется во время реакции. [9]
К при стехиометрическом соотношении восстанавливаемого соединения и восстановителя; Я Пл, пол, исп - молярная теплота плавления продуктов реакции, полиморфного превращения и испарения; Ср - молярная теплоемкость; пл - температура плавления. [10]
В этом случае поверхностная концентрация восстанавливаемого соединения, а следовательно и свободных радикалов достаточно велика и становится вероятным столкновение последних с образованием молекул гидродимеров. При значительных отклонениях потенциала катода от нулевой точки металла, когда концентрация свободных радикалов мала, наиболее вероятна встреча последних с атомом водорода с образованием мономерного продукта восстановления. [11]
Где Ммех - молекулярная масса восстанавливаемого соединения; Аме - - атомная масса металла-восстановителя. [12]
В обоих случаях, однако, восстанавливаемое соединение должно в условиях реакции образовать электронодефицитный центр, достаточно активный для того, чтобы оторвать гидрид-ион от восстановителя. [13]
Кроме кислорода определению могут мешать многие восстанавливаемые соединения. [14]
Страницы: 1 2 3 4