Красное соединение
Cтраница 3
Желтый сульфат родия состава Кп2 ( 5О4) з 15Н2О получается растворением гидрата окиси родия в серной кислоте. В растворе желтого сульфата родий находится в катионной форме, предположительно в виде [ Rh ( H2O) 6 ] 3, в растворе красного соединения - в анионной форме. Безводный малорастворимый в кислотах сульфат родия состава Rh2 ( SO4) 3 образуется в случае выпаривания раствора гидрата окиси родия с избытком концентрированной серной кислоты. [31]
Замещенные азины LXXVI и LXXVII далее по-разному реагируют с бензолсульфиновой кислотой, причем состав продуктов сильно зависит от природы растворителя. В уксусной кислоте 6-изомер LXXVI дает только красное вещество, оказавшееся бензолсульфо-кислым эфиром LXXVIII, а 2-изомер LXXVII - в основном синий 2 6-дифенилсульфонилдигидроазин LXXIX и лишь немного красного соединения LXXX. В диметилформамиде оба изомера целиком переходят в синий дигидроазин LXXIX, в то время как в диоксане образуют главным образом красные О-ацильные производные LXXVIII и LXXX. Добавление воды к раствору в диоксане сдвигает реакцию в сторону С-присоединения. [32]
Аналогичные соединения выделены с калием и литием, причем в последнем случае получается моноядерное соединение. Это соединение желтого цвета и устойчиво только в отсутствие окислителя. Это красное соединение обычно получается в присутствии не менее чем пятнадцатикратного избытка диметилдиоксима и при наличии таких окислителей, как бром, иод или феррицианид в щелочной или аммиачной среде. [33]
Фенотиазин [12] - светложелтое кристаллическое вещество, не растворимое в хлороформе и слабо растворимое в воде. На воздухе медленно окисляется и принимает светлозеленоватый цвет, вероятно, вследствие образования тионола. Дальнейшее окисление приводит к образованию красного соединения, по-видимому, фенотиазона. Другими продуктами окисления являются: фенотиазинсульфоксид, лейкофентиазон, фен-тиазон, лейкооксифентиазин и оксифентиазон. Последние четыре соединения, по номенклатуре Бернтсена [12], соответственно называются: окситиодифениламин, окситиодифенилимид, диокситиодифениламин и диокси-тиодифенилимид. [34]
Присутствие концентрированной азотной кислоты ослабляет окраску роданида железа. Кроме того, повышение температуры выше 25 С также ослабляет окраску и понижает чувствительность этой реакции. Азотная кислота и окислы азота дают красное соединение с роданистоводородной кислотой, вследствие чего окрашивание наступает раньше эквивалентной точки, что мешает процессу титрования. [35]
Присутствие концентрированной азотной кислоты ослабляет окраску роданида железа. Кроме того, повышение температуры выше 25 С ослабляет окраску и уменьшает чувствительность. Азотная кислота и окислы азота дают красное соединение с роданистоводородной кислотой, вследствие чего окрашивание наступает раньше точки эквивалентности, что мешает титрованию. [36]
У Lepidoptera ( бабочки) птерины встречаются преимущественно, хотя и не исключительно, у Pieridae. Птерины содержатся в кристаллической форме в чешуйках крыльев, а желтые, оранжевые и красные соединения придают соответствующие цвета сложному рисунку на крыльях бабочек. Несмотря на то что лейкоптерин является характерным птерином белых бабочек, он не является белым пигментом; белый цвет их крыльев имеет структурное происхождение. [37]
Далее оказалось, что как красное, так и желтое вещество растворимы в бензоле, хлороформе и лигроине. При испарении растворителей выделяется смесь обоих соединений, но относительные количества их различны для разных растворителей. Максимальное количество желтого соединения выделяется из хлороформа, и при помощи этого растворителя можно переводить красное соединение в желтое; максимальное количество красного получается из бензола и лигроина, и при помощи их можно переводить желтое соединение в красное. Из эфира красное соединение получается с оранжевым оттенком, из бензола - с буроватым, а из лигроина - цвета киновари. Явно кристаллическое красное соединение под микроскопом состоит из шестигранных призм; желтое, выделяющееся обыкновенно в виде мелкого порошка, наряду с губчатыми массами представляет ясно кристаллические пластинки, просвечивающие желтым цветом. [38]
Некоторые кобальтаммины, содержащие группы типа - NO2 или SCN, существуют в двух формах. Изомерия здесь возникает вследствие возможности присоединения лиганда к атому металла двумя разными способами: М - NO2 или М - ONO ц М - SCN или М - NCS соответственно. При обработке в соответствующих условиях хлорида аквапентаамминкобальта [ Co ( NHs) sH2O ] Cl3 азотной кислотой образуется красное соединение, которое при взаимодействии с разбавленными неорганическими кислотами выделяет оксиды азота и при обычных температурах медленно ( а при 60 С быстро) переходит в коричневый изомер. Последний вполне стабилен по отношению к разбавленным кислотам. [39]
 |
Зависимость процента экстракции КМАБ-оксихи-нолината магния от рН. [40] |
Экстракции магния в присутствии тартратов не мешают 300-кратные количества А1, 200-кратные количества Ti, 40-кратные количества Zr, не мешают V ( V) и Ni. Многие металлы можно связать цианидами, в этих условиях незначительно экстрагируются Си, Cd, Hg, Co; несколько больше влияние Zn. Сильно мешают РЬ и Мп, которые не маскируются цианидами, а также Fe ( III), которое в присутствии KCN окисляет реагент в красное соединение. Небольшие количества Fe ( III) допустимы, если проводить реэкстракцию магния боратным буферным раствором с рН 8 ( борат НС1) и снова экстрагировать магний в тех же условиях. Малые количества Са и следы Sr и Ва экстрагируются совместно с магнием, когда они присутствуют в 10-кратных количествах. Влияние Са, Sr и Ва, а также 20-кратных количеств РЬ устраняется при реэкстрации. Марганец можно маскировать формальдоксимом ( до 50-кратных количеств); для больших количеств пришлось бы применить большие количества формаль-доксима, что мешает экстракции магния КМАБ-оксихинолином. [41]
Далее оказалось, что как красное, так и желтое вещество растворимы в бензоле, хлороформе и лигроине. При испарении растворителей выделяется смесь обоих соединений, но относительные количества их различны для разных растворителей. Максимальное количество желтого соединения выделяется из хлороформа, и при помощи этого растворителя можно переводить красное соединение в желтое; максимальное количество красного получается из бензола и лигроина, и при помощи их можно переводить желтое соединение в красное. Из эфира красное соединение получается с оранжевым оттенком, из бензола - с буроватым, а из лигроина - цвета киновари. Явно кристаллическое красное соединение под микроскопом состоит из шестигранных призм; желтое, выделяющееся обыкновенно в виде мелкого порошка, наряду с губчатыми массами представляет ясно кристаллические пластинки, просвечивающие желтым цветом. [42]
Реакция образования хлорплатината непосредственно из тиомоче-вины и хлорной платины совершенно аналогична той, которая наблюдается также при действии ксантогенамида [137] и триэтилфосфина [ 52, стр. CS ОС2Н5) 4 - PtCl4 и PtCl2 4Р ( С2Н5) з PtCU, относящиеся, несомненно, к одному и тому же типу. Очевидно, во всех этих случаях часть хлорной платины под влиянием восстановителя [ CSN2H4, Р ( С2Н5) з ] переходит в PtCl2, которая образует сложное соединение, дающее затем хлоропла-тинат с PtCU, оставшейся не восстановленной. Но достаточно прокипятить красное соединение Pt2Cl6 4CSN2H4 с избытком тиомочевины, чтобы произвести восстановление и отнять избыток хлора; в полученном желтом растворе соляная кислота выделяет осадок соли PtCl2 - 4, которую нетрудно узнать по ее характерным реакциям. [43]
Орцин моногидрат ( кристаллизация из воды) - белые кристаллы, посте - - пенно окрашивающиеся на воздухе в красный цвет. Легко растворим в этиловом спирте и диэтиловом эфире, раствврим в воде, мало растворим в бензоле, плохо растворим в хлороформе и сероуглероде. Окрашивает водные растворы FeQ3 в глубокий фиолетовый цвет. С хлороформом и КОН дает красное соединение, при разбавлении водой раствор приобретает жедтую окраску с зеленой флуоресценцией. [44]
Молибден и вольфрам в растворе, приготовленном для анализа, находятся обычно в шестивалентном состоянии и в этом случае образуются лишь слабо окрашенные роданиды. Наиболее интенсивно окрашенное соединение роданида с молибденом получается при восстановлении его до пятивалентного. Семивалентный рений также не образует интенсивно окрашенного комплекса с роданидом. Однако в присутствии восстановителей роданид образует с рением желтое или красное соединение, в зависимости от концентрации рения. По поводу валентности рения в роданидном комплексе данные разных авторов противоречивы. По-видимому, рений в максимально окрашенном роданидном комплексе является пяти - или шестивалентным. [45]
Страницы: 1 2 3 4