Cтраница 4
Другие структурно изученные соединения, содержащие в своих молекулах морфолиновое кольцо, являются1 комплексными соединениями металлов и неметаллов. [46]
Особенности спектров изученных соединений сводятся к следующему. Спектры поглощения 2-аминобензтиазола состоят из двух полос поглощения с максимумами у 2220 и 2570 А. В области 2800 - 3000 А наблюдается структура. В целом спектры соединения I напоминают спектр нафталина с неразрешенной структурой. [47]
В масс-спектрах изученных соединений присутствуют также ионы, не содержащие азота. Суммарная доля их в полном ионном токе значительна, хотя отдельно взятые пики малоинтенсивны. Так, для 2-метил - 5-этилпиридина, 2-метил - 5-бутилпиридина, 2-метил - 5-гексилпиридина, 2-метил - 5 - ( 4-метилпентил) пиридина и 1 4-бис ( 2-метилпиридил - 5) бутана она составляет соответственно 32 9, 22 4, 21 9, 22 1 и 18 8 % от полного ионного тока. Таким образом, увеличение длины алкильного радикала не приводит к возрастанию количества углеводородных ионов. [48]
Пиролиз всех изученных соединений протекал по кинетике первого порядка, и ни скорость реакции, ни ее порядок не изменялись при прибавлении стеклянной ваты, смеси 2 - и 3-холестенов или ингибиторов радикальных реакций, таких, как гидрохинон, дифениламин и пикриновая кислота. Были получены отрицательные энтропии активации, что явилось показателем того, что переходное состояние в высшей степени упорядочено, как это можно было ожидать в случае согласованного циклического процесса. [49]
Для большинства изученных соединений, содержащих одну функциональную группу, дтшлыше моменты находятся в интервале примерно от 0 5 до 5 D. Описываемый в этом раздело метод непригоден для точных измерений дипольных моментов, меньших 0 5 D. Такие величины можно измерять с помощью видоизмененной методики [139] или, если молекула достаточно проста, с помощью микроволновых спектров ( см. разд. [50]
Для всех изученных соединений были определены параметры активации. Оказалось, что относительно высокая реакционная способность CH3Sn ( - C4H9) 3 обязана более положительной энтропии активации. Авторы связывают наблюдаемую стерическую последовательность уменьшения реакционной способности ( аналогично для одноалкильного обмена) с открытым характером переходного состояния ( чисто 5.2 - типа), в котором имеет место значительное разделение заряда. [51]
Спектры поглощения изученных соединений состоят из двух квазиавтономных систем, что выражается в разделении определяющей р-полосы спектра на р - и / / - полосы. [52]