Осажденное соединение
Cтраница 2
Периодическое осаждение, даже при получении однокомпонент-ных катализаторов и интенсивном перемешивании, дает продукт неоднородный по составу. Вследствие различной растворимости осажденных соединений состав твердой фазы в начале и конце осаждения может оказаться различным. Это бывает, например, при соосаждении смесей гидроокисей металлов из растворов солей. [16]
Периодическое осаждение, даже при получении однокомпо-нентных катализаторов и интенсивном перемешивании, дает неоднородный по составу продукт. Вследствие различной растворимости осажденных соединений состав твердой фазы в начале и конце осаждения может оказаться неодинаковым. Это бывает, например, при соосаждении смесей гидроксидов металлов из растворов солей. [17]
Расчет предполагает знание соответствующих физических констант для реагентов и продуктов реакции. Например, при потенциометрическом титровании кислот и оснований необходимо знать константы диссоциации кислоты и основания, а также константы гидролиза соли. При потенциометрических титрованиях по методу осаждения необходимо знать растворимость осажденного соединения. [18]
Желательно, чтобы соединение, представляющее весовую форму, можно было доводить до постоянного веса при комнатной температуре или в сушильном шкафу. Дело в том, что каждая операция при выполнении анализа может быть источником погрешностей, поэтому желательно уменьшить число операций. В силу этого предпочтение следует отдать тем способам весового микрохимического анализа, в которых осажденное соединение не подвергается прокаливанию, где осажденное соединение является и весовой формой. Это пожелание связано еще и с тем, что сосуды, в которых производится взвешивание осадков, имеют постоянный вес, неодинаковый при разных температурах, и, следовательно, несоблюдение температурного режима, особенно трудно контролируемого при высоких температурах, может вызывать некоторое колебание веса сосуда. Чем больше относительный вес сосуда для взвешивания, тем эти колебания больше и тем менее точно будет произведено взвешивание весовой формы. [19]
Рассмотренные особенности структуры обусловливают задержку частиц вещества, коагулирующего в фазе смолы, при этом уплотненные участки служат барьерами, задерживающими осадок. Остальная его часть, попавшая в области более регулярного или менее плотного строения или же в поры и трещины, легко сообщающиеся с внешним раствором, выходит из зерен. По-видимому, в этом явлении известную роль играют адгезионные силы взаимодействия полимерной матрицы с осажденным соединением. [21]
Неорганические реагенты для осаждения, как правило, хорошо отделяются от осадка и редко вызывают какие-либо затруднения при последующем определении элементов в фильтрате. Однако почти все неорганические осадители низкоселективны, так что в большинстве случаев их использование предполагает отделение большей части сопровождающих элементов перед собственно определением. Органические реагенты, напротив, значительно более селективны, но часто только с большим трудом могут быть отделены от осажденного соединения металла и мешают последующему определению других элементов в филь трате. Помимо более высокой селективности многие органические оса - / дители, особенно применяемые для микроопределений, превосходят Hei органические благодаря более высокому весу осадка ( стр. При использовании органических осадителей определяемый элемент составляет относительно небольшую часть осадка, что позволяет определять меньшие количества металлов. [22]
При методе коагуляции нестабилизированный латекс перекачивают в осадитель, в который прибавляют раствор коагулянта - сульфата аммония. К смеси приливают 5 % - ный раствор соды для нейтрализации и проводят агломерацию частиц пропусканием острого водяного пара при 100 - 110 С в течение 45 - 60 мин. Затем передавливают сжатым азотом суспензию в сборник 12, куда прибавляют 10 % - ный раствор едкого натра для растворения осажденных соединений алюминия. Из сборника суспензия поступает на барабанные вакуум-фультры, на которых производится промывка осадка обессоленной водой и отжим до 60 - 65 % - ной влажности. [23]
Желательно, чтобы соединение, представляющее весовую форму, можно было доводить до постоянного веса при комнатной температуре или в сушильном шкафу. Дело в том, что каждая операция при выполнении анализа может быть источником погрешностей, поэтому желательно уменьшить число операций. В силу этого предпочтение следует отдать тем способам весового микрохимического анализа, в которых осажденное соединение не подвергается прокаливанию, где осажденное соединение является и весовой формой. Это пожелание связано еще и с тем, что сосуды, в которых производится взвешивание осадков, имеют постоянный вес, неодинаковый при разных температурах, и, следовательно, несоблюдение температурного режима, особенно трудно контролируемого при высоких температурах, может вызывать некоторое колебание веса сосуда. Чем больше относительный вес сосуда для взвешивания, тем эти колебания больше и тем менее точно будет произведено взвешивание весовой формы. [24]
Во всех методах весового анализа определяемая часть выделяется в чистом виде или в виде соединения определенного состава. В большинстве случаев применяют методы осаждения. В этих методах определяемый компонент выделяют в осадок в виде очень мало растворимого соединения и определяют вес этого соединения. Часто осажденное соединение перед взвешиванием превращают в соединение другого состава. Кроме методов осаждения, значительно реже применяют методы отгонки. Этими методами можно определять только летучие составные части или такие, которые превращаются в летучие соединения в процессе анализа. [25]
Необходимым условием образования осадка на поверхности электрода является достаточно большая скорость химической реакции по сравнению со скоростью отвода ионов металла в глубину раствора, так же как в случае, рассмотренном в гл. Зависимость количества осадка, образующегося в процессе электролиза, от концентрации участвующих в реакции анионов и продолжительности осаждения достаточно сложна и определяется природой возникающего на границе раздела электрод - раствор соединения, его электропроводностью, структурой пленки, проницаемостью ее для катионов растворяющегося металла и соединяющихся с ними анионов. В определенных пределах количество осажденного соединения пропорционально концентрации реакционноспособных анионов в растворе. При большой концентрации анионов или продолжительности электролиза образование соединения прекращается. Ртутный электрод площадью 0 02 см2 пассивируется количеством осажденного вещества, соответствующим 1000 мкк в случае хлорида ртути и 890 мкк в случае иодида ртути. Средняя толщина пассивирующего слоя составляет ( 1 5 - 2) - 10 - 5 см. Таким образом, осаждение соединений на поверхности электрода с последующей регистрацией количества образованного осадка, очевидно, дает дополнительные возможности для изучения процессов пассивации металлов. [26]
Для этого предпочтительны кристаллические осадки н мало пригодны волюминозпыо гидроокиси. Собственный объем твердой фазы осадка обычно составляет лишь очень незначительную долю общего объема раствора и не учитывается в расчетах. Подбираются такие условия образования и формирования осадков, при которых снижаются до минимума адсорбционные процессы. Однако невозможно устранить потери тех примесей, которые образуют с осажденным соединением основы твердые растворы. [27]
Переработка фильтрата, полученного после осаждения платины, зависит от содержания присутствующих в нем различных металлов. Часто на этой стадии процесса для осаждения благородных металлов добавляют цинк или железо. Благородные металлы можно разделить, используя умеренную растворимость золота, палладия и платины в мелкодисперсном состоянии в разбавленной царской водке, в которой родий, иридий и рутений растворяются в незначительной степени. Из получаемого раствора вначале осаждают платину, затем золото путем добавления сульфата желе-за ( П), и, наконец, окисляют в растворе палладии и осаждают его в виде хлоропалладата ( IV) аммония. Следует иметь в виду, что осажденные соединения платины и палладия содержат примеси других металлов. Для получения металла в чистом виде осадки необходимо подвергать очистке. [28]
К сожалению, кристаллы, которые осаждаются в слабощелочных растворах ( рН 7 4), слишком малы, чтобы их можно было исследовать методом рентгеноструктурного анализа или с помощью обычного сканирующего электронногр микроскопа. Сса и cv, равная только 1 %, не позволяет различить гидроксифосфат кальция, трехзамещенный и восьмизамещенный фосфаты. Единственным методом идентификации соединения, осаждаемого из раствора, является селективное растворение поверхности выделяющихся фаз. Результаты, таких кинетических исследований [8] подтверждают предположение, что восьмизамещенный фосфат является кинетически благоприятным соединением, образующимся в слабощелочном: растворе. Показано также, что ион магния стабилизирует первоначально осажденное соединение. [29]
Для каждой комбинации осаждаемых элементов должны быть подобраны осадитель, его концентрация, рН, температурные условия. Осажденные соединения отделяют фильтрованием, тщательно отмывают от раствора. Затем высушивают и подвергают термической обработке. Осадок нагревается до температуры выше температуры разложения осажденных соединений и соответствует температуре, при которой полностью происходит синтез нового соединения. Обычно эта температура на 200 - 400 С ниже температуры синтеза данного соединения из порошков соответствующих исходных веществ. В результате смешивания растворов солей осажденные осадки, а также вещества, полученные в результате синтеза, имеют высокую степень гомогенности. [30]
Страницы: 1 2 3