Cтраница 3
Это подтверждается измерением электропроводности и данными ИК-спектров: в нитробензоле экстрагирующиеся соединения являются электролитами, ИК-спектры перхлората практически не изменяются. ОТЦОК более прочно связывает серебро, чем ТТЦТД. [31]
![]() |
Зависимость от рН экстракции этилацетатом скандия ( 10 - 5 М в виде соединения с ФМБП. Концентрация ФМБП в этилацетате 0 01 М. [32] |
В некоторых случаях посторонние комгогексообразующие вещества могут входить в состав экстрагирующегося соединения; при этом извлекается смешанный комплекс. [33]
Влияние природы растворителя указывает, что решающую роль играет сольватация экстрагирующихся соединений. [34]
![]() |
Зависимость логарифма коэффициента. распределения D от концентрации железа ( III и галлия при экстракции индия диэти-ловым эфиром из 6 М раствора соляной кислоты. [35] |
Эффект этот проявляется, если какой-либо ион, входящий в состав экстрагирующегося соединения, в органической и водной фазе принадлежит ( преимущественно) различным соединениям. [36]
Приводятся данные об анионах, в виде которых металл находится в составе экстрагирующихся соединений, и данные о типе зависимости коэффициента распределения элемента от концентрации кислоты, включающей анион-лиганд, в водной фазе. Зависимости типов А, Б, В различаются положением максимума коэффициента распределения. Для зависимостей типа А максимум коэффициента распределения соответствует самым низким концентрациям аниона-лиганда, и практически при увеличении концентрации кислоты наблюдается только снижение коэффициента распределения. Для зависимостей типа Б максимум находится при средних концентрациях анионов-лигандов. [37]
Поэтому нуклеофиль-ность аниона соли амина является одним из важнейших факторов, определяющих прочность экстрагирующихся соединений и соответственно экстракционную способность солей аминов различного строения. [38]
Как уже говорилось выше, механизм экстракции галогенид-ных комплексов определяется прежде всего составом экстрагирующихся соединений. Сведения о названных компонентах в сочетании с соображениями о их взаимном расположении позволяют представить костяк извлекающегося соединения. Однако для полного описания процесса экстракции этих данных недостаточно, ибо в большинстве случаев экстрагирующиеся галогенид-ные комплексы сольватированы и нередко гидратированы. Знание гидратных и сольватных чисел, механизма гидратации и сольватации имеет поэтому большое значение. [39]
Важно подчеркнуть, что компоненты солей могут входить или не входить в состав экстрагирующихся соединений, но коэффициенты распределения могут изменяться в обоих случаях. Если металл может одновременно экстрагироваться в виде комплексной кислоты и ее соли, как например из смеси НС1 - LiCl, он предпочтительно будет извлекаться в виде кислоты. [40]
Реакции прямого комплексообра-зования между анионами и различными органическими реагентами применяли с целью образования экстрагирующихся соединений, которые могут быть использованы для определения этих анионов. [41]
За последние 15 - 20 лет накоплен огромный и весьма полезный материал о составе экстрагирующихся соединений многих элементов. Материал этот иногда противоречив, что отражает сложность изучаемых систем и несовершенство применяемых методов. К сожалению, еще мало данных о строении экстрагирующихся комплексов, а между тем есть важные проблемы, решение которых, по-видимому, может быть найдено только в результате изучения строения извлекающихся соединений. [42]
Для оценки причин образования трехфазных систем существенное значение имеет тот факт, что состав экстрагирующегося соединения по основным компонентам в обоих органических фазах идентичен [17, 30, 332, 451, 452], однако соединения, по-видимому, различаются по степени гидратации и, может быть, сольватации. Лорин и др. [30] пришли к выводу, что именно вода является определяющим фактором в образовании двух эфирных фаз. Они считают, что экстракционная система с двумя эфирными фазами аналогична расслаивающейся системе HFeCI4 - эфир [452], которая содержит недостаточное количество воды для того, чтобы образовался гомогенный раствор. [43]
Способность к сольватации часто обусловлена образованием водородных связей между атомами кислорода разбавителя и атомами водорода экстрагирующегося соединения. [44]
Значительная электронодонорность фосфорильного атома кислорода объясняет большую склонность фосфорорганических соединений координироваться к катионам металлов с образованием экстрагирующихся соединений. [45]