Cтраница 2
Первая в мировой литературе монография, в которой полно и систематически рассмотрены реакции координационных соединений переходных металлов с новыми лигандами, представляющих большой интерес, который вызван необычностью этих соединений с точки зрения химической связи и огромным практическим значением для многих отраслей химической промышленности. [16]
Первая в мировой литературе монография, в которой полно и систематически рассмотрены реакции координационных соединений переходных металлов с новыми лигандами. Большой интерес к ним вызван необычностью этих соединений с точки зрения химической связи и огромным практическим значением для многих отраслей химической промышленности. [17]
Предлагаемый обзор продолжает серию выпусков Кристаллохимии в серии Итоги науки, имеющих общий заголовок Успехи кристаллохимии комплексных соединений и посвященных результатам структурных исследований координационных соединений переходных металлов. В выпуске IV были рассмотрены кристаллические структуры соединений хрома, марганца, железа и кобальта. Выпуск VI содержит аналогичный материал по соединениям молибдена и вольфрама, технеция и рения. Настоящий обзор является непосредственным продолжением Выпуска VI и содержит материал по кристаллическому строению соединений рутения и осмия, родия и иридия. Аналогичные данные по соединениям никеля были представлены в Выпуске V, данные по соединениям палладия и платины предполагается опубликовать в одном из следующих выпусков. [18]
Уже неоднократно отмечалось, что повышение интереса к проблемам строения соединений, с одной стороны, и усовершенствование методики и техники структурных исследований, с другой, привели к бурному росту числа ежегодно публикуемых структурных работ. Особенно резко возрастает количество работ по координационным соединениям переходных металлов. Это не удивительно: именно в этом классе соединений найдены наиболее неожиданные и удивительные способы образования связей между атомами и именно этот класс соединений наиболее приспособлен для самой удобной и распространенной сейчас методики структурных исследований, опирающейся на присутствие в соединении относительно тяжелого центрального атома. [19]
С точки зрения координационной химии растворители классифицируют либо как акцепторы, либо как доноры, и реакции, протекающие в растворах, связаны со способностью молекул растворителей к координации. Для того чтобы установить, какие типы координационных соединений переходных металлов образуются в различных неводных средах, и скоррелировать эти результаты с различными свойствами растворителей, использовали данные, полученные разными физико-химическими методами в собственной лаборатории автора, а также имеющиеся полуколичественные данные. Читатель, однако, не найдет в тексте обсуждения теории поля ли-гандов, аналитического применения некоторых реакций или электрохимии растворов ( включая полярографию), так как эти, хотя и очень интересные, аспекты химии в неводных средах выходят за рамки данной книги. [20]
Метод матричной изоляции дает возможность не только стабилизировать нестабильные частицы и молекулы и изучать их спектры, но и получать многие из них реакциями непосредственно в низкотемпературной матрице или на ее поверхности. Таким путем частности, были получены рассмотренные в книге нестабильные карбонильные комплексы и координационные соединения переходных металлов с молекулярным азотом в качестве лиганда. [21]
В теории валентности Льюиса был выделен специальный класс ковалентных связей, для которых два электрона поступают от одного атома. Такие связи были названы координационными, ввиду того, что они имеют отношение к структуре координационных соединений переходных металлов, теория которой была развита Вернером. [22]
Кроме специфических для каждой из реакций путей образования побочных продуктов имеются две общие причины их появления: 1) изомеризация промежуточных ионов карбония и 2) наличие в реакционной массе нескольких нуклеофилов, способных взаимодействовать с ионами карбония или соответственно с я - и ст-комплексами координационных соединений переходных металлов. [23]
Все связи в комплексных соединениях являются равноценными. Математически по теории валентных связей это можно описать как смешение s -, p - и d - орбиталей и образование так называемых гибридных орбиталей. В координационных соединениях переходных металлов ( с незаполненными of - орбиталями) большое значение имеет гибридизация с участием с ( - орбиталей. [24]
Поскольку радикал алкоксил RO - по сравнению с алкильным и ар ильным радикалами обладает гораздо большей склонностью к оттягиванию на себя электронной плотности ( отрицательный индуктивный эффект), то электронная плотность на атоме фосфора в триалкилфосфите оказывается пониженной и основные свойства не проявляются. Однако по отношению к ионам металлов донорные свойства фосфора выражены достаточно ярко. Об этом свидетельствует наличие многочисленных триалкилфосфитных координационных соединений переходных металлов. Важную роль в образовании координационных соединений играет я-дативное взаимодействие металл - лиганц, приводящее к упрочению координационных связей. [25]
Локализованные молекулярные орбитали в координационных соединениях. На примере СН4 и других молекул было показано, как многоцентровые орбитали можно преобразовать в эквивалентные локализованные молекулярные орбитали. Подобное преобразование возможно и для МО координационных соединений переходных металлов. [26]
Этому способствует несколько обстоятельств. Прежде всего уже сейчас можно назвать ряд промышленных процессов, в основе которых лежит использование гомогенного катализа. Особого внимания заслуживает катализ некоторых реакций полимеризации с помощью координационных соединений переходных металлов. [27]
Из соотношения (12.12) следует, что вклад отдельного электронного состояния в Ч ( Q) зависит от колебательных состояний V i ( Q. Таким образом, изменяя при варьировании температуры заселенность колебательных уровней, можно варьировать одновременно и ядерную конфигурацию, и электронные свойства молекулярной системы. Многочисленные примеры электронной нежесткости, сопряженной со стереохимической нежесткостью, найдены в координационных соединениях переходных металлов с не полностью заполненными - оболочками ( см. разд. [28]
Электронный резонанс рассмотрен более подробно, чем ядерный. Это также можно отнести к достоинствам книги, поскольку литературы по ЯМР пока значительно больше, чем по ЭПР. Последние два раздела ЭПР сейчас приобретают большую актуальность, поскольку химики многих специальностей интересуются свойствами нестабильных неорганических соединений и выяснением строения координационных соединений переходных металлов. [29]
Например, для всех растений жизненно важное значение имеет зеленый координационный комплекс магния, известный под названием хлорофилла. Комбинация магния и координированных вокруг него групп придает хлорофиллу электронные свойства, которыми не обладает данный металл или его ион; в частности, хлорофилл способен поглощать видимый свет и использовать его энергию для химического синтеза. Все организмы, которые дышат кислородом, нуждаются в цитохромах, координационных соединениях железа, которые играют важную роль в процессах расщепления и сгорания пищи, а также в накоплении высвобождающейся при этом энергии. Более сложные организмы нуждаются в гемоглобине-еще одном комплексе железа; благодаря координированным к железу группам гемоглобин связывает молекулы кислорода, не окисляясь при этом. Многие области биохимии на самом деле представляют собой не что иное, как прикладную химию координационных соединений переходных металлов. [30]