Cтраница 1
Нестехиометрические соединения представляют наиболее важную группу тел, имеющих дефекты. По определению Нестехиометрические соединения - это твердые тела, в составе которых имеется избыток или недостаток одного из компонентов. В некоторых нестехиометрических соединениях обнаруживаются только очень незначительные отклонения от стехиометри-ческого состава, в других проявляются заметные отклонения, но как в тех, так и в других отношение числа атомов одного компонента к числу атомов другого компонента не соответствует точно отношению их, выражаемому формулой этого соединения. [1]
Нестехиометрические соединения имеют непостоянный состав, изменяющийся в определенных пределах; так называемый идеальный состав бертоллида соответствует основанному на идеальной кристаллической структуре целочисленному стехиометрическому отношению атомов элементов данного соединения. Многие из тех бинарных соединений, которые были приведены в качестве примеров в разд. [2]
![]() |
Схема искажения строения одномерного сплава. [3] |
Нестехиометрические соединения, являющиеся фазами переменного состава, можно рассматривать как твердые растворы. [4]
Нестехиометрическое соединение можно описать как твердый раствор, компоненты которого имеют различные валентности. В окисных системах такого типа отклонение от стехиометрии определяют по концентрациям ионов аномальной валентности. В этом случае производится растворение твердого вещества в кислоте без доступа воздуха или кислорода. Метод применим в тех случаях, когда основные ионы с нормальной валентностью устойчивы в растворе. Если ионы с аномальной валентностью в растворе также устойчивы, а концентрация их невелика, то ее определяют методами окислительно-восстановительного титрования или колориметрическим путем. Ионы Fe2 определяют титрованием сульфатом церия. [5]
Нестехиометрические соединения, в которых взаимодействия между молекулами-хозяевами и молекулами-гоетями относительно слабы, явились предметом ряда интересных физико-химических исследований, в первую очередь направленных на выяснение поведения молекул-гостей и на природу и силу взаимодействия хозяев и гостей. Эти два явления неразрывно связаны между собой. Так, если установлено, что молекула-гость не может свободно вращаться, то энергетический барьер для ее вращения, возможно, обусловлен взаимодействием ее непосредственно с молекулами-хо-зяевами. Особый интерес вызывают те системы, - в которых включенная молекула полностью изолирована от других таких же молекул-гостей, как, например, в клатратных соединениях ( - гидрохинона. [6]
Нестехиометрические соединения, как правило, обладают интенсивной окраской, проявляют металлические или полупроводниковые свойства. [7]
Примесные нестехиометрические соединения имеют, как правило, несколько локальных донорных или акцепторных уровней в запрещенной зоне, из которых одни связаны с собственными атомными дефектами - междуузельными атомами или вакансиями, а другие - с примесными центрами, рассмотренными в предыдущем разделе. [8]
Нестехиометрическое соединение Зг В РеОз-у со структурой типа перовскита было синтезировано при 1100 С. [9]
Нестехиометрическим соединением является и низший оксид железа. При 1000 С его состав находится в пределах от FeO02 до FeOi. Характерно, что состав FeO вообще не попадает в пределы области гомогенности при обычных условиях - лишь при высоком давлении кислорода можно получить вещество стехиометрического состава FeO. Эта фаза тоже имеет кристаллическую структуру типа каменной соли. Избыток кислорода по сравнению с железом связан с тем, что многие узлы в решетке, предназначенные для атомов железа, остаются незанятыми. [10]
Это нестехиометрические соединения; в них один - валентный электрон атома W делокализуется в решетке подобно электрону в металлах. [11]
Поскольку нестехиометрические соединения в пределах области гомогенности представляют собой одну фазу переменного состава, их можно квалифицировать как твердые растворы. [12]
![]() |
Зависимость свойства образующегося. [13] |
Образованию нестехиометрических соединений с непрерывным характером изменения состава отвечает нестехиометрическая химическая реакция: дсА уВ - А Ву, где х и у уже являются переменными числами в определенных пределах, ограничивающих область однородности ( гомогенности) кристалла. [14]
Образование нестехиометрических соединений вообще оказывает большое влияние на технологически важные характеристики переходных металлов. Например, растворение кислорода в кристаллической решетке титана резко понижает его пластичность. Это было одной из причин, почему титан, выделенный в металлическом состоянии уже давно, долгое время не удавалось получить достаточно пластичным, чтобы освоить изготовление изделий из него и тем самым открыть дорогу широкому использованию титана в промышленности. [15]