Термически нестабильное соединение
Cтраница 2
Применение хромато-масс-спектрометрии, вообще говоря, затруднительно лишь в случае сильнр реакционноспособных легко изомеризующихся или термически нестабильных соединений, которые не могут быть безболезненно подвергнуты разделению. [16]
 |
Изменение высоты пиков ( СН4О и ( СН3О. [17] |
Рассматриваемый источник, так же как и фотоионизационный, позволяет работать при низких температурах для изучения термически нестабильных соединений. Действие сильного электрического поля 107 в / см снижает температуру образования ионов при поверхностной ионизации. [18]
Перегонка, протекающая в пленке жидкости при низких давлениях и температурах ниже температуры кипения смеси; применяется для разделения термически нестабильных соединений. [19]
Для достаточно стабильных индивидуальных веществ с температурами кипения до 300 - 400 С часто используют баллонную систему напуска, но для смесей веществ, а также термически нестабильных соединений наиболее рационален ввод через хроматографическую колонку. Жидкие при нормальных условиях образцы иногда рекомендуют вводить через так называемую капиллярную систему - тонкий капилляр, связывающий ампулу с препаратом непосредственно с источником ионов, по которому вещество поступает в спектрометр за счет разности атмосферного давления и давления в приборе. Для соединений с Ткнп выше 300 - 400 С наиболее пригоден прямой ввод образцов непосредственно в источник ионов. Наибольшие сложности представляет ввод веществ, которые практически не могут быть переведены в газовую фазу без разложения даже при давлениях порядка 10 - 6 Па. Такие соединения ионизируют различными способами на твердых подложках. [20]
Существенным недостатком всех этих методов является необходимость нагрева образца. Вследствие этого термически нестабильные соединения могут разлагаться, а сравнительно малолетучие соединения ( например, вещества с высокой молекулярной массой) не будут выделяться из образца. В отличие от этого исследования методом МСНПО проводятся при температурах, близких к комнатной. Поэтому термически нестабильные соединения не разлагаются, а с чистой поверхности в вакууме выделение малолетучих продуктов проходит более интенсивно, чем в других условиях. Грейсон и Вольф [35] сообщают об обнаружении методом МСНПО хлорфенилизоцианата в стеклопластике с эпоксидным связующим. [21]
Для прецизионных термохимических исследований в настоящее время наряду с традиционными методами очистки используют такие методы, как препаративная хроматография, зонная плавка, направленная кристаллизация, фракционная сублимация. Для твердых термически нестабильных соединений, обладающих некоторой летучестью, таких, как гексанитроэтан, хорошие результаты по очистке может дать фракционная сублимация в вакууме. [22]
Для определения термодинамических величин, наряду с насадочными колонками, целесообразно ( а иногда и единственно возможно) использовать открытые капиллярные колонки. Применение капиллярной хроматографии имеет следующие преимущества ( по сравнению с использованием для физико-химических измерений газохроматографических методов на насадочных колонках): 1) использование небольших количеств веществ для их исследования в качестве НЖФ ( - 1 - - 5 мг); 2) высокая разрешающая способность, позволяющая одновременно проводить измерения для большого числа летучих соединений при использовании в качестве исходных сложных смесей летучих соединений; 3) невысокая адсорбционная способность стенок капиллярных колонок ( по сравнению с поверхностью обычных ТН, используемых в насадочных колонках); 4) более низкие температуры измерения, что допускает проведение измерений для термически нестабильных соединений; 5) более высокая точность измерения удерживания. Однако капиллярные колонки используют для проведения физико-химических измерений неоправданно редко. Одной из причин такой ситуации являются затруднения, возникающие при определении массы НЖФ в колонке. [23]
Эта реакция является эндотермической. Ее тепловой эффект при нормальных условиях равен 37 31 ккал / моль. Образующийся по реакции (2.1) озон - термически нестабильное соединение, которое разлагается с высокой скоростью даже при комнатной температуре. [24]
Эта реакция является эндотермической. Ее тепловой эффект при нормальных условиях равен 155 95 кДж / моль. Образующийся по реакции 29 озон - термически нестабильное соединение, которое даже при комнатной температуре разлагается с высокой скоростью. Распад О3 катализируется металлами, окислами, галогенами, примесями органических и некоторых других веществ. [25]
Лучше всего при нанесении пробы подсушивать бумагу просто на воздухе, но когда анализируемое вещество растворено в воде, раствор часто наносят на бумагу небольшими порциями в виде полосы. Очередная нанесенная порция раствора высушивается потоком горячего воздуха, после этого на то же место наносится следующая порция. Следует помнить, что в анализируемой смеси могут оказаться термически нестабильные соединения, и тогда такой способ подсушки неприемлем. [26]
Существенным недостатком всех этих методов является необходимость нагрева образца. Вследствие этого термически нестабильные соединения могут разлагаться, а сравнительно малолетучие соединения ( например, вещества с высокой молекулярной массой) не будут выделяться из образца. В отличие от этого исследования методом МСНПО проводятся при температурах, близких к комнатной. Поэтому термически нестабильные соединения не разлагаются, а с чистой поверхности в вакууме выделение малолетучих продуктов проходит более интенсивно, чем в других условиях. Грейсон и Вольф [35] сообщают об обнаружении методом МСНПО хлорфенилизоцианата в стеклопластике с эпоксидным связующим. [27]
Страницы: 1 2