Cтраница 2
Для синтеза олигосахаридов используют также ангидросахара. Например, 3 4 6-тр И-О - ацетил-1 2 - анг идроглюкоза ( ангидрид Бригля) легко образует глнкозидную связь с моносахаридами. [16]
Среди ангидросахаров, не относящихся к группе гликоэанов, имеются соединения с самыми различными ангидридными кольцами. Наиболее многочисленными и наиболее изученными являются ангидросахара с трехчленным ( эти-леноксидным) и пятичленным ( тетрагидрофурановым) кольцами. [17]
Среди ангидропроизводных моносахаридов, не относящихся к группе глюкоза-нов, имеются соединения с самыми различными ангидридными кольцами. Наиболее многочисленными и наиболее изученными являются ангидросахара с трехчленным ( этиленоксидным) и пятичленным ( тетрагидрофурановым) кольцами. [18]
Среди ангидросахаров, не относящихся к группе гликозанов, имеются соединения с самыми различными ангидридными кольцами. Наиболее многочисленными и наиболее изученными являются ангидросахара с трехчленным ( эти-леноксидным) и пятичленным ( тетрагидрофурановым) кольцами. [19]
Получение ангидросахаров типа а-окисей лучше всего достигается гидролизом производных Сахаров, содержащих галоген или сульфониль-ную группу в положении, удобном для атаки с тыла соседней гидроксиль-ной группой. Более того, образование цикла происходит достаточно легко только при условии, что гидроксильная группа на соседнем атоме углерода находится в траке-положении относительно сульфо-нильной группы или атома галогена, а - Ангидросахара могут также образовываться при дезаминировании аминосахаров. Так, например, Беш-форд и Виггинс [4] получили 2 3-ангидро - 4 6 - 0-бензилиден-а - метил-в-аллопиранозид при обработке 2-амино - 2-дезокси - 4 6 - 0-бензилиден-а - ме-тил-в-альтропиранозида азотистой кислотой в уксусной кислоте. [20]
Из простых эфиров углеводов наибольшее значение имеют метиловые, бензиловые, тритиловые эфиры, а также ангидросахара, являющиеся внутренними простыми эфирами. Все эти эфиры различаются по свойствам и поэтому применяются для различных целей. Метиловые эфиры Сахаров, как наиболее устойчивые соединения, применяются главным образом при установлении строения углеводов, тогда как бензиловые и тритиловые эфиры используются в синтетической химии Сахаров для временной защиты гидроксильных групп. Ангидросахара, главным образом a - окиси, также играют важную роль в синтетической химии углеводов, поскольку окисный цикл легко раскрывается в условиях реакции нуклеофильного замещения. [21]