Cтраница 1
Активированные ароматические соединения алкилируются карбанионами в отсутствие катализатора, взаимодействующего с субстратом, с хорошим выходом при проведении процесса в полярном апротонном растворителе или в системах с межфазным переносом. В этих средах соли СН-кис-лот находятся в виде свободных ионов или сольватно разделенных ионных пар ( см. разд. [1]
При ацилировании активированных ароматических соединений значительная часть столкновений молекулы с ацилирующим агентом, под которым понимается один из возможных комплексов RCOCl-AlClg или ион ацилия, оказывается эффективной. [2]
Мы относим к числу активированных ароматических соединений и 2-хлортиофен, который, по формальным соображениям, можно было бы считать соединением неактивированным. [3]
Реакции нуклеофильного ароматического замещения характерны для активированных ароматических соединений. [4]
Без катализатора проходит реакция только с активированными ароматическими соединениями, например с фенолами и диалкиланилинамп, а также с конденсированными ароматическими углеводородами. [5]
Реакция замещения может протекать лишь с активированным ароматическим соединением или активированной частицей галогена. Реакция протекает через я - и ст-ком-плексы. [6]
Без катализатора проходит реакция только с активированными ароматическими соединениями, например с фенолами и диалкиланилинами, а также с конденсированными ароматическими углеводородами. [7]
Для замещения галогенов или нитрогруппы в активированных ароматических соединениях достаточно обработки азидом натрия в спирте или, лучше, в биполярном апротонном растворителе. [8]
Для получения симметричных диариловых эфиров используют взаимодействие активированных ароматических соединений с нитритом и карбонатом щелочного металла в апротонном полярном растворителе. Сначала в результате атаки нитрит-аниона как 0-нуклеофила образуется феноксид-анион ( см, разд. [9]
Как и следовало ожидать, реакционная способность активированных ароматических соединений возрастает с увеличением частичного положительного заряда на атоме углерода, участвующем в реакции. Поэтому 2, 4-динитрогалогенбензолы реагируют быстрее, чем соответствующие мононитросоединения. Высокую скорость, с которой замещается фтор, также можно частично объяснить его большим индуктивным эффектом. [10]
Ароматические азопроизводные получают взаимодействием солей диазо-ния с активированными ароматическими соединениями ( разд. [11]
Аминирующими агентами при нуклеофильном замещении водорода в активированных ароматических соединениях служат гидро-ксиламин в присутствии щелочей и амиды щелочных металлов. Первый применяют главным образом для аминирования ароматических нитропроизводных, вторые - для аминирования азотсодержащих гетероциклов по Чичибабину. В хинонах и некоторых полициклических кетонах замещение водорода может происходить непосредственно при действии аминов. [12]
Для замещения атомов галогенов или нитрогруппы в активированных ароматических соединениях достаточно обработки азидом натрия в спирте или, лучше, в биполярном апротонном растворителе. Реакция 1 3-динитро - 4-хлорбензола с азидом натрия в 25 % - м метаноле при 25 С приводит к 2 4-динитрофенил-азиду. В присутствии мицеллярного катализатора ( бромид триметилцетиламмбния) реакция протекает по каталитическому пути ( kz) в 28 раз быстрее, чем по нека-талитическому ( &i), а в присутствии трициклической аммониевой соли, в полость которой включается азид-анион, - в 128 раз быстрее. [13]
Для объяснения указанных особенностей, проявляющихся при ацилировании активированных ароматических соединений 3, рассмотрим возможный механизм процесса. [14]
Несимметричные азопиридины образуются в реакциях диазосочетания ( соли пнридиндиазо-ния и активированные ароматические соединения или соли арил-диазониев и активированные пиридины) и при конденсации аминопиридинов с ароматическими нитрозосоединениями. [15]