Cтраница 3
У какого пятичленного гетероциклического соединения ( фурана, тиофена, пиррола) более сильно выражены свойства диена с сопряженными двойными связями. [31]
Наряду с пятичленными гетероциклическими соединениями хорошо делятся на полиамидных сорбентах и шестичленные ге-тероциклы. [32]
Фуран является наиболее доступным пятичленным гетероциклическим соединением с одним гетероатомом. [33]
В сильнокислой среде пятичленные гетероциклические соединения утрачивают ароматичность, так как при этом из ароматического секстета уходит пара электронов гетероатома. [34]
Из большого класса пятичленных гетероциклических соединений с двумя, тремя и четырьмя гетероатомами здесь рассмотрены пиразол, имидазол, соли дитиолия, оксазол, тиазол, бензтиазол, триазолы, тетразол и их производные. [35]
Напротив, для пятичленного гетероциклического соединения пиррола (2.29) характерно плоскостное сопряжение электронной пары атома азота с тг-электронами бутадиеновой-1 3 системы; в результате такого сопряжения образуется необходимый для ароматичности секстет тг-электронов. Спектр пиррола резко отличается от спектра бензола. [36]
Из большого числа изученных пятичленных гетероциклических соединений с двумя гетероатомами в цикле широко применяются в сельском хозяйстве производные имидазолина, содержащие в положении 2 углеводородный радикал с большим числом атомов углерода. В США используется ацетат 2-гептадецилимид-азолина, а также его производные. [37]
Металлирование боковой цепи простых пятичленных гетероциклических соединений вызывает значительные затруднения по сравнению с металлированием боковой цепи шестичленных гетероциклов, поскольку в этом случае невозможна енаминатная стабилизация соответствующих анионов. Все же такое Металлирование удается осуществить для алкильных групп, соседствующих с гетероатомом, поскольку его индуктивное влияние повышает кислотность атомов водорода алкильных групп. В том случае, если в молекуле присутствует МН-группа [130], необходимы относительно более жесткие условия для депротонирования боковой цепи. Элегантный метод, разработанный для индола, заключается в блокировании первоначально образующегося N-аниона в результате присоединения ди-окида углерода по атому азота. Литиевое производное, образующееся в результате такого присоединения, оказывает дополнительное содействие литиированию метальной группы в положении 2 индола вследствие внутримолекулярного хела-тирования. [38]
![]() |
Графическое изображение энергий молекулярных орбиталей Хюккеля для некоторых у. оноциклических си стем. [39] |
Этим условиям удовлетворяют также пятичленные гетероциклические соединения: пиррол, тиофен и фуран. [40]
Широко распространенный метод синтеза пятичленных гетероциклических соединений основан на 1 3-диполярном циклоприсое-динении. Присоединение к двойным и тройным связям проходит стереоселективно. Стерео - и региоселективность этого процесса мЪ - жет быть рассмотрена в свете теории граничных орбиталей. [41]
В качестве иллюстрации многообразия методов синтеза пятичленных гетероциклических соединений приведем три представленных ниже процесса: присоединение изонитрила к а р-непредельному нитросоединению с последующим элиминированием азотистой кислоты; использование реакции эфиров кислоты с 1 3-дикарбонильными соединениями для получения тиофен-2 - карбоновых кислот; превращение изоксазола в фуран в результате реакции циклоприсоединения с последующей циклореверсией. [42]
В отличие от циклопентана и его гомологов пятичленные гетероциклические соединения довольно легко дегидрогенизуются. N-метилпирролидина, получили пиррол и Л / - метилпиррол. [43]
В табл. 55 собраны сведения о реакциях пятичленных гетероциклических соединений, к которым приложимо уравнение Гаммета. [44]
Особенно широким спектром пестицидного действия обладают азот - и кислородсодержащие пятичленные гетероциклические соединения. Среди них найдены вещества с инсектицидной, акарицидной, фунгицидной, вирусоцидной и гербицидной активностью, а также антидоты гербицидов. [45]