Cтраница 2
К химико-металлургическим методам относятся способы восстановления металлов из оксидов, электролитическое осаждение металлов из водных растворов их солей, термическая диссоциация карбонильных соединений металлов. [16]
К раздражающим веществам относятся: соединения хлора, серы, фтора, хрома, карбонильные соединения металлов, серебро, висмут, свинец, ртуть, растворимые соединения бериллия, боевые отравляющие вещества, концентрированные щелочи, кислоты, органические растворители и др. Они поражают органы дыхания, пищеварения, кожу и слизистые. Локализация патологического процесса зависит от коэффициента растворимости газов и паров в воде и дисперсности пыли. Хорошо растворимые в воде яды и крупные частицы пыли поражают преимущественно верхние дыхательные пути ( хлор, сернистый газ), плохо растворимые яды ( оксиды азота, фосген) проникают в глубоко расположенные отделы дыхательной системы и повреждают бронхи, бронхиолы и ацинусы. [17]
Если острые формы заболевания при ингаляционном поступлении МЭ в токсичных дозах относительно хорошо изучены, то подострые и хронические формы ингаляционных интоксикаций исследованы недостаточно полно. Как известно, основными промышленными токсикантами являются хлор и его соединения, соединения серы ( сернистый газ, сероводород, диметил-сульфат, серная кислота), соединения азота ( окиелы азота, азотная кислота, аммиак, гидразин), соединения фтора ( фторид водорода, плавиковая кислота и ее соли, перфторизобути-лен), соединения хрома ( хромовый ангидрид, окись хрома, би-хроматы калия и натрия, хромовые квасцы), карбонильные соединения металлов ( карбонил никеля, пентакарбонил железа), растворимые соединения бериллия. Многие из них вызывают следующие основные клинические синдромы: 1) острый токсический ларингофа-ринготрахеит, 2) острый токсический бронхит, 3) острый токсический бронхиолит, 4) острый токсический отек легких, 5) острую токсическую пневмонию. [18]
В большинстве случаев, однако, промежуточные соединения этого типа обнаружить не удается, так как образование циклов заканчивается при нормальных условиях реакции. Соединения [ C5H5Fe ( As ( CF3) 2 ( CO) 2 ] и [ С5Н5Мо Аз ( СГз) 2 ( СО) з ] исключительно устойчивы в одноядерной форме благодаря тому, что трифторметильная группа понижает донорные свойства мышьяка. Значительные различия в поведении одно - и двуядерных карбонильных соединений металлов по отношению к дифосфинам, диарсинам и в меньшей степени к дисульфидам, по-видимому, связаны с относительной легкостью расщепления лигандов и замещения карбонильного лиганда. В реакциях двуядерных кар-бонилов обе стадии протекают при одних и тех же условиях и обычно не разделяются, в то время как в случае одноядерных карбонилов сначала происходит замещение карбонильных групп, после чего уже при более жестких условиях осуществляется расщепление присоединившегося лиганда. Это различие может быть обусловлено, по крайней мере частично, относительной легкостью восстановления дисульфида или дифосфина до соответствующих сульфидных или фосфидных анионных лигандов при богатой электронами связи металл - металл, неизменно присутствующей в двуядерных карбонилах металлов. Одноядерные карбони-лы и их промежуточные комплексы, такие, как XI, не имеют легко доступных электронов, и возможно, что в этих случаях после присоединения лиганда температуру повышают именно до того предела, когда начинается гемолитическое расщепление присоединенного лиганда. Несомненно, имеют значение также и другие факторы, например подвижность карбонильных групп в промежуточных комплексах и влияние растворителя на процесс замещения окиси углерода, однако рассмотренное выше упрощенное представление, по-видимому, согласуется с большей частью известных экспериментальных наблюдений. [19]