Cтраница 2
В дальнейшем Коновалов показал, что разработанный им метод нитрования разбавленной азотной кислотой может служить и для введения нитрогруппы в жирную цепь ароматических углеводородов, вопреки установившемуся взгляду, что слабая азотная кислота при нагревании действует слишком энергично на жирноароматические соединения, окисляя боковую цепь, но не нитруя ее. [16]
Из ароматических сульфосоединений получают фенолы. Сульфирование жирноароматических соединений с длинной цепью дает поверхностно-активные вещества, обладающие моющей способностью. С помощью сульфокислот можно разделять изомеры, например, орто -, мета - и параксилолы. [17]
Реакции обычно ведут в лигроине, газолине, иногда в эфире. Синтез ароматических и жирноароматических соединений ведут и в бензоле. [18]
Очень большое практическое значение быстро приобрел открытый в 1948 г. хлорамфеникол ( левомицстин), оказавшийся первым антибиотиком с широким спектром действия. Хлорамфеникол представляет собой относительно простое жирноароматическое соединение - он является N-дихлорацетильным производным грео-р-иитрофенилсеринола. За сравнительно короткий срок он был подробно изучен не только в медико-биологическом, но и в химическом отношении. Одновременно с изысканием путей синтетического получения самого хлорамфеникола были проведены обширные исследования по синтезу различных его аналогов и изучению их антимикробных свойств. [19]
В ароматических соединениях, содержащих сульфогруппу или карбоксильную группу в орто - или параположениях по отношению к галогену, подвижность галогена значительна и он может быть минерализован сравнительно легко - при помощи щелочного омыления. Галоген, входящий в боковую цепь жирноароматических соединений, а также в соединения жирного ряда и хлорангидридов, минерализуют, применяя реакцию гидролиза. [20]
Металлирующими агентами могут быть натриевые производные предельных углеводородов, амид натрия в жидком аммиаке и металлический натрий. Металлированию подвергаются преимущественно следующие группы органических соединений: ароматические углеводороды, жирноароматические соединения, ацетиленовые углеводороды. [21]
Такие алифатические сульфоиониты мало описаны в литературе и привлекли внимание исследователей главным образом в последние годы, хотя уже заранее можно было предвидеть, что подобного рода сорбенты должны обладать рядом преимуществ перед материалами на основе ароматических соединений. Тем не менее большую часть сульфокислотных ионообменных материалов продолжают получать из ароматических или жирноароматических соединений. Соединения жирного ряда и их полимеры заслуживают внимания в качестве исходных материалов для получения ионитов с высокой обменной емкостью и устойчивостью при повышенных температурах в кислой среде, что, в частности, может иметь несомненное значение для их использования в качестве кислотных катализаторов процессов органического синтеза. [22]
В промышленной практике известен ряд процессов гетерогенного катализа в жидкой фазе с участием газообразного реагента. При гидрировании жиров, непредельных и ароматических углеводородов, восстановлении нитро - и нитрильных групп цикло-алифатических, алифатических и жирноароматических соединений процесс проводится в жидкой фазе, контактируемой с водородом. Известны случаи окисления жирных и жирноароматических углеводородов кислородом воздуха в условиях жидкофазного гетерогенного катализа. Все эти процессы относятся к таким, скорость которых определяется не только диффузией реагирующих веществ к поверхности частицы катализатора, но также скоростью массообмена между газовой и жидкой фазами и дуффузией частиц растворенного газа в жидкой фазе. Поскольку диффузия частиц жидкой фазы к поверхности зерен катализатора гораздо менее затруднена, скорость процесса может быть лимитирована скоростью транспорта частиц из газовой фазы к поверхности катализатора через поверхность раздела газовой и жидкой фаз. [23]
В - Институте органической химии АН СССР в лаборатории автора в течение ряда лет ведутся исследования по каталитической дегидрогенизации. По вопросам переработки нефтяных газов в мономеры для синтеза СК проводились работы по дегидрогенизации бутана в бутилен, бутилена в бутадиен и этилбензола в стирол [1], а также дегидрогенизации других жирноароматических соединений. [24]
Хьюз и Гильман [92, 113], отмечая, что триэтилгермилкалий, полученный из гексаэтилдигермана и калия в этиламине [118] ( см. 3.10.2), является единственным известным металлическим производным триалкилгермана, изучили расщепление тетраал-килгерманов литием или сплавом натрий - калий в диметило-вом эфире этиленгликоля или в тетрагидрофуране. Фе-нильные группы в смешанных жирноароматических соединениях, например в трифенил-я-октадецилгермане или даже в ( CeHsbGeCHoCHaCeHs, при обработке литием отщепляются легче; однако выходы низки. [25]
Если в ароматическом ядре, кроме галоида, содержатся такие заместители, как нитрогруппа ( - NO2), сульфогруппа ( - SO3H), карбоксильная группа ( - СООН) и некоторые другие, в орто-или пара-положении относительно галоида, его подвижность увеличивается. В ряде таких случаев галоид может быть отщеплен действием раствора щелочи в виде NaCl или NaBr и далее определен по Фольгарду ( см. стр. Галоид, находящийся в боковой цепи жирноароматических соединений ( например, в хлористом бензиле С6Н5СН3С1, см. стр. [26]
Если в ароматическом ядре, кроме галоида, содержатся такие заместители, как нитрогруппа ( - NO2), сульфогруппа ( - SO3H), карбоксильная группа ( - СООН) и некоторые другие, в орто-или пара-положении относительно галоида, его подвижность увеличивается. В ряде таких случаев галоид может быть отщеплен действием раствора щелочи в виде NaCl или NaBr и далее определен, по Фольгарду ( см. стр. Галоид, находящийся в боковой цепи жирноароматических соединений ( например, в хлористом бензиле С6Н5СН2С1, см. стр. [27]
Одной из самых сложных проблем очистки сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности является удаление лигнина, который переходит в воду при обработке древесины. Это вещество - сложный органический полимер, различный по составу для разных видов древесины. Его точное строение ие установлено. Известно только, что мономерами лигнина являются жирноароматические соединения - производные фенилпропана. Лигнин содержит различные функциональные группы: - ОСН3, - ОН ( из них 0 3-феиольные), СО, эфирные группы. РТз-за присутствия большого числа реакционноспособных функциональных групп лигнин легко вступает в разнообразные химические реакции. [28]
Из изложенного выше следует, что синтетические пиретрои-ды по свойствам и поведению в окружающей среде принципиально не отличаются от обычных ранее известных галогенсо-держащих инсектицидов. Спиртовая часть синтетических пиретроидов представляет собой ароматический остаток, более стабильный, чем пятичленные непредельные циклы природных пиретринов. Более отличаются по структуре от природных соединений фенвалерат, этофенпрокс и их аналоги [25]; они относятся уже к чисто жирноароматическим соединениям. Единственным общим признаком является близость механизмов действия. [29]