Cтраница 4
В диантрилах I и II р-полоса сдвинута по сравнению с полосой антрацена в длинноволновую область спектра, причем этот сдвиг ( табл. 1) больше для мостикового соединения II, чем для б с-эфирного I. [46]
Большое влияние конформационной хиральности обнаруживается также при сопоставлении VIII с XXXVII, с одной стороны, и XV с XXXIX-с другой, причем обе пары соединений структурно близки, хотя здесь мостиковые соединения сравниваются с соединениями с открытой цепью. В случае кетонов ( VIII и XXXVII) меняется даже знак вращения, хотя конфигурация остается той же см. также разд. [47]
В классе непараллельно-последовательных ( мостиковых) структур ( класс Я), помимо последовательных и параллельных соединений, имеются мостиковые соединения. При наличии мостиковых соединений в структуре о некоторых цепях ( мостиковых) мы не можем сказать, что они включены последовательно или параллельно по отношению к другим цепям. [48]
Полоса в видимой области, возникновение которой связывают с Azg ( eze - е) - переходом, проявляется в спектрах этих соединений при тах 445 и 437 нм соответственно. В спектре мостикового соединения II эта полоса проявляется при меньшей длине волны ( Хтах 452 нм), чем для 1 1 -диацетилфе ]) роцела ( тах - 460 нм), что можно объяснить уменьшением сопряжения в системе. [50]
Эти результаты отражают различие в степени мостикового характера интерчедиата. В случае алифатических олефшюв образуется прочное мостиковое соединение, что ведет к высокой онга-стереоспецифичности. Наличие фенильной группы увеличивает карбкатионный характер бен-зильного углерода, присоединение гораздо менее стереоспецифично, причем предпочтительным становится гин-присоединение. [51]
Эти результаты отражают различие в степени мостикового характера интерчедиата. В случае алифатических олефняов образуется прочное мостиковое соединение, что ведет к высокой онга-стереоспецифичности. Наличие фенильной группы увеличивает карбкатионный характер бен-зильного углерода, присоединение гораздо менее стереоспецифично, причем предпочтительным становится гин-присоединение. [52]