Cтраница 3
Атака Н и С1 - направлена на первый и четвертый атомы сопряженной системы. Как и в системе СС - СС, в результате 1 4-присоединения рвутся; связи 1 2 и 3 4, а между углеродами 2 и 3 устанавливается п-связь. Описанное выше присоединение солей ртути к простым или сложным виниловым зфирам приводит ( после замены аниона) к а-галоидмер-куральдегидам и кетонам, которые тоже отличаются рядом особенностей в своих реакциях. В отличие от алкильных и арильных соединений ртуть в а-положении к оксогруппе легко подвижна и вступает в реакцию обмена с органическими и неорганическими галоидпроизводными, причем реакции протекают как без перенесения, так часто и с перенесением реакционного центра. [31]
Реакция с менее активными восстанавливающими агентами, например с этилцинкиодидом [30], приводит к получению несколько более долгоживущих промежуточных соединений железа, однако изолировать чистое вещество все же не удается. Порошкообразное железо реагирует, как утверждают, с бромистыми алкилами [ 29а ], однако кристаллические продукты, о которых сообщалось, не были идентифицированы. Реакцию галогенидов железа с алкилирующими агентами необходимо, по-видимому, проводить при возможно более низких температурах, чтобы предохранить от распада металлоорга-нические промежуточные продукты, а затем использовать какой-нибудь комплексообразующий агент или осадитель, который бы стабилизировал соединение железа и позволил бы выделить его. Нет никаких оснований считать, что алкильные и арильные соединения железа не должны образовываться; но они, когда их получат, должны, вероятно, оказаться в высшей степени нестойкими, реакционноспособными, нелетучими твердыми веществами. [32]
Диалкилмагниевые производные представляют собой достаточно устойчивые соединения. Однако при нагревании приблизительно до 200 С они разлагаются по гпдрид-ному механизму. Дибутилмагний разлагается при 170 - 200 С, образуя при этом бутеп, бутан и октан. Дифеннлмагний при 170 - 210 С образует к основном дпфеиил. При термораспаде алкильных и арильных соединений магния в основном образуются гидриды, а выделение свободного магния затруднено. Следует также отметить, что органические соединения магния этого типа малолетучи и быстро окисляются на ноз-дуле. [33]